有机工艺学课件要点.ppt

§5-1概述 催化氧化在基本有机化学工业中的重要地位 在基本有机化学工业生产中，催化氧化是一大类重要反映。50年代以来，随着石油化学工业的发展和选择性氧化有效催化剂的开发成功，烃类催化氧化技术取得了很大的进展，给基本有机化学工业的发展带来了广阔的前景。新工艺、新技术相继开发。产品类型不断扩大。其氧化产品除了各类有机含氧化合物—醇、醛、酮、酸、酯环氧化合物和过氧化物等外，还包括有机腈和二烯烃等（见表5-1） 这些产品大多量大用途广，它们有些是有机化工的重要 原料和中间体，有些是三大合成材料的重要单体，有些 是应用很广的溶剂，在国民经济中占有很重要的地位。 表5-1 重要的氧化产品 一、重要的氧化反应类型 1、作用物分子中直接引入氧——C-H键的氧化 如： 2、氧化加成反应—C-C键氧化（烯烃直接环氧化） 传统的方法要消耗Cl2会腐蚀设备 3、脱氢氧化—作用物分子只脱去氢，而脱去的 氢则被氧化为水 这些反应生成的产物都仍然保留双键易聚合的性质 ∴是三大合成重要单体，是很重要的一类氧化反应。 ※ 在有催化剂以及氧存在时， α- C-H键易断裂，并进 行选择性氧化反应而生成α-β不饱和醛、酮=酸和酸酐 、腈等化合物，但仍保留双键易聚合的性能，是三大合 成重要单体 这类氧化反应称为：具有α-H烯烃的氧化反应，也叫烯 丙烯的氧化反应 8、芳烃的氧化 完全氧化降解：生成CO2和H2O，即完全氧化，或叫深 度氧化 所有氧化反应都可以进行到底，得到无用的CO2和H2O ，所以要避免！如： 早先是三步法： 目前用得较多的是一步法： 二、反应相态 有均相反应（气-液相）和非均相反映（气-固相） 均相 ①气相均相催化反应—cat是气相，反应物也是气相。气相cat不好找，危险 ②气-液相催化氧化反应—cat是液相，反应 物是液相或气相，溶在液相中反应 气相均相少用多值气-液相催化反应，如O2或空气 为气相 非均相催化氧化—多指气-固相反应。cat是固相， 反应物是气相，气-固相催化反应为多步骤过程， 有控制步骤。 要在烃类或其它有机化合物分子中引入氧，可采用的 氧化剂有多种。对于产量达的基本有机化学工业生产而 言，具有重要价值的氧化剂是气态氧，可以是空气或纯 氧。以气态氧作氧化剂来源丰富，无腐蚀性但氧化能力 较弱。故以气态氧为氧化剂时，一般必须采用催化剂。 有的还须同时采用高温。以空气为氧化剂的优点是容易 获得，但动力消耗较大，排放废气量大。用纯氧为氧化 剂时，优点是排放废气量小，反映设备体积也小，但需 空分装置。以气态氧为氧化剂，“物料-氧”或“物料- 空气”组成系统在很广的浓度范围内易燃易爆，故在生 产上和工艺条件的选择和控制方面必须注意安全，必须 注意爆炸极限的问题。 氧化剂是反应物之一，有很多种。实验室常用的有 ：KMnO4、K2Cr2O7、HNO3、O3、X2(卤素)等。氧化能 力强，反应温度低，不用cat（常温下）。但贵，有腐蚀 性，工业生产中不用。 工业生产用：便宜、易得、来源丰富、无腐蚀、无 毒等。一般用空气或氧气（富氧）、还有CO、H2O等。 主要用空气或氧气。 用O2优点：①纯度高，PO2↑，r↑　 ②惰性气体N2量少，反应设备小，节省钢材 ③产物浓度高（无惰性气体滞留），易 分离 、精制 ④尾气量少，所以夹带少，物料、热量损失少 ⑤若回收气要循环利用，则气量也少，设备小， 动力消耗少 缺点：①需配套空分装置，投资大 O2 TO-183℃ N2-195.8 ℃ 深冷分离 ②成本高 氧气比空气贵 ③反应热难排除，氧化为强放热，N2可带出热量 ④反应温度难控制，富氧发生“飞温”，不安全 用空气做氧化剂，优缺点与O2恰好相反，最主 要的是便宜易得。 选用原则：①工艺要求 主要是生产控制手段，技术水平 ，用O2不易操作控制