气相色谱详细介绍.ppt

气相色谱原理简介 气相色谱法简介 气相色谱法（GC）是英国生物化学家 在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分析和分离复杂的多组分混合物。目前由于使用了高效能的色谱柱，高灵敏度的检测器及微处理机，使得气相色谱法成为一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。 气相色谱法简介 气相色谱法又可分为气固色谱（GSC）和气液色谱（GLC）： 前者是用多孔性固体为固定相，分离的对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物； 后者的固定相是用高沸点的有机物涂渍在惰性载体上。由于可供选择的固定液种类多，故选择性较好，应用亦广泛。 气相色谱仪组成 气相色谱仪主要包括五部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、温控系统 5、检测系统 一、基本概念 1．流出曲线和色谱峰 2．保留值：色谱定性参数 3．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 1、流出曲线和色谱峰 不对称因子 2、保留值：色谱定性参数 保留时间tR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所需时间，即组分通过色谱柱所需要的时间 死时间tm(t0)：不被固定相溶解或吸附的组分的保留时 间（即组分在流动相中的所消耗的时间），或流动 相充满柱内空隙体积占据的空间所需要的时间，又 称流动相保留时间 调整保留时间tR’：组分的保留时间与死时间之差值， 即组分在固定相中滞留的时间 2、色谱定性参数（续） 保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的载气的体积 死体积Vm:由进样器至检测器的流路中，未被固定相所占据的空隙体积；包括色谱仪中的管路、连接头的空间、色谱柱中固定相颗粒间间隙、以及进样器和检测器的空间。 调整保留体积VR’ ：保留体积与死体积之差，即组分停留在固定相时所消耗流动相的体积 VR’ = VR – Vm 3、色谱柱效参数 色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 标准差σ：正态分布色谱曲线两拐点距离的一半 σ→对应0.607h处峰宽的一半 注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高 半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽 峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交 的截距 色谱理论 一、塔板理论 将色谱分离过程比拟为一个蒸馏过程，也就是将连续的色谱过程看着是许多小段平衡过程的重复 H=L/n 色谱理论 二、 速率方程（也称范· 弟姆特（Van-Deemter）方程式） H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度， u：流动相的线速度(cm/s) 减小A、B、C三项可提高柱效； 存在着最佳流速； A、B、C三项各与哪些因素有关？ A─涡流扩散项 A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 B/u —纵向扩散项 B = Cd·Dm Cd：与扩散有关的常数。 Dm ：试样组分分子在流动相 中的扩散系数（cm2·s-1） (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; 在液相色谱中流动相为液体，粘度大于气体，而且柱温为室温，扩散系数为气体的十万分之一到万分之一。因此液相中的纵向扩散项可忽略。 C ·u —传质阻力项 传质阻力包括固定相传质阻力和流动相传质阻力之和 固定相传质阻力Hs ： 化学键合相为一单分子层液膜，因此样品分子从流动相进入固定相进行交换的阻力可忽略不计。 二、气相色谱仪 1、载气系统 载气由压缩气体钢瓶供给，经减压阀、稳压阀控制压强和流速，由压强计指示气体压强，然后进入色谱柱、检测器，最后放入大气。 气相色谱对载气的基本要求： （1）纯净 通过活性炭或分子筛净化器，除去载气中的水分、氧、有机物等杂质。常用的载气：氮气、氦气、氩气、氢气 （2）稳定 采用稳压阀或双气路方式： 2、进样系统 包括进样装置和汽化室。 进样通常用微量注射器和进样阀将样品引入。液体样品引入后需要瞬间汽化。汽化在汽化室进行。 对汽化室的要求是： （1）体积小； （2）热容量大； （3）对样品无催化作用 进样系统示意图 3.分离系统