第五章 化学平衡！.pptVIP

* 实例2: 合成 NH3 反应 N2＋3H2→2NH3 方法：不断去除反应系统中存在的不参加反应的气体CH4等 则增加惰性气体组分，使反应左移，不利于NH3的生成 * 4.原料配比的影响 对理想气体反应 aA(g)＋bB(g)→yY(g)＋zZ(g) 若nB:nA=b:a，可以证明平衡混合物中产物Y或Z的摩尔分数y(Y)或y(Z)也最高。 若原料气中只有反应物，令r= nB:nA 随r增加，A转化率增大，B转化率减小，产物的转化率随r的变化出现一极大值 * 反应 CO＋2H2=CH3OH ： 设 n（H2）：n（CO）=r， 在663.15K,3.04?104kPa下进行时： CO的平衡转化率xeq(CO)随r 的增大而单调升高(图5-3中的虚线)； CH3OH的平衡组成yeq(CH3OH)随r 的改变经一极大值(图5-3中的实线),极大值处恰是r =2。 图5-3 原料气配比r 对反应物平衡转化率及产物平衡组成的影响 25 20 15 10 5 100 80 60 40 20 1 2 3 4 5 ? ? ? ? ? y(CH3OH)?100 ? x(CO)?100 ? r ? ? ? ? ? ? * 实际生产中，通常采用nB/nA=b/a，但要提高原料气中贵重物质A的转化率，可适当提高B的比例。 * 4- 4-3. 潮湿Ag2CO3(s)在110 ℃下用空气进行干燥，试计算空气中CO2(g)的分解压力应为多少方能避免Ag2CO3(s)分解为Ag2O(s)和CO2(g)? 已知Ag2CO3(s)，Ag2O(s)和CO2(g)在298 K， 100 kPa下的Sm ?(B,298 K)/J ·K ?1 ·mol?1 分别为167.36，121.75 和213.80；?fHm ?(298 K)/ kJ ·mol?1 分别为 ?501.7，?29.08和?393.46Cp,m(B,平均)/ 分别为109.6，68.6和40.2 (p ? =100 kPa)。 * 解：当空气中CO2(g)的分压力p’(CO2)大于110 ℃下的Ag2CO3(s)的平衡分解压力p(CO2)时，即p’(CO2) ? p(CO2)时，就可避免Ag2CO3(s)分解反应 Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) 　　 K ? = p(CO2)/p ? 。因此，本题的关键是由已知数据计算反应式(1)的K ? ， 　　由已知数据 ： 　　?rHm ?(298 K)/ kJ ·mol?1 = (－393.46－29.08)+501.7=78.44 ?r Sm ?(B,298 K)/J ·K ?1 ·mol?1 = 168.19 ??B Cp,m(B)= －0.800 J ·K ?1 ·mol?1 * ?rHm ?(383 K) = 78.372 kJ ·mol?1 ?r Sm ?(383 K) = 168.0 J ·mol?1·K-1 ?rGm ? (383 K) = 14 100 J ·mol?1 K ? (383 K) = 0.011 94 p(CO2) = K ? · p ? = 0.011 94 ×100 ×10 3 Pa= 1 194 Pa = p(CO2) 则 p’ (CO2) ＞ 1 194 Pa * 例. HgO(s) 的解离反应为 2HgO(s) == 2Hg(g) + O2(g) 在420 ℃及 450 ℃下, 反应达平衡时,系统总压力分别为5.16×10 4 Pa 与10.8×10 4 Pa，求反应 Hg(g) +1/2 O2(g) == HgO(s) 的?rHm ?及?rSm ? 。(设反应的??BCp,m = 0) (p ? =100 kPa) 解：2HgO(s) = 2Hg(g) +O2(g) 平衡时 p(Hg) p(O2) K ? = [p(Hg) / p ? ] 2 · [p(O2) / p ? ] 而 p(总) = p(Hg) + p(O2) p(O2) = p(Hg) 故 p(O2) =1/3p(总) 则 K ? = [ p(总) / p ?] 2 ·[ p(总) / p ? ] 计算得 420 ℃ K ? = 0.0204