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第三章 补强与填充体系Chapter 3 Reinforcing and filling system 主要参考书： 1、橡胶化学与物理，朱敏等编，第十章 2、Science and Technology of Rubber, Chapt. 8. 3、炭黑，J.B.道奈等著，王梦蛟等译，化工出版社 4、弹性体的力学改性，朱玉俊等编，化工出版社 主要内容： 3.1 绪论 3.2 炭黑的生产、分类和命名 3.3 炭黑的性质 3.4 结合橡胶和包容橡胶 3.5 炭黑对橡胶加工性能的影响 3.6 炭黑对硫化胶性能的影响 3.7 炭黑补强机理 3.8 白炭黑 3.9 有机补强剂 3.10 无机填充剂 本章要求 二、填料分类 我国发明炭黑已有千余年历史，古称“灯烟”、“烟炱”或“松烟”，但均是作坊式生产，未形成规模。 1864年美国用中国古老的工艺方法生产炭黑，并于1872年实现工业化生产，“炭黑”（carbon black）一词出现并广泛应用。 1892年发明槽法CB，直至二战期间占“统治”地位。 1912年英国人Mottee发现炭黑对橡胶的补强作用，炭黑的需求量迅速增长，应用炭黑作补强剂约有百年历史。 1944年发明高耐磨炉黑，从此打破槽黑一统天下的局面，50年代末中超耐磨炉黑工业化生产。 1960年出现低结构炉黑，炉黑代替槽黑成为现实，槽黑因效率低，生产成本高且污染环境，又因槽黑有迟缓硫化的作用，故在轮胎生产中已基本淘汰。 1971年开始生产新工艺炭黑，从此炭黑的质量得以控制。 上世纪90年代初低滞后（滚动阻力）炭黑开始盛行。 3.2 炭黑的生产、分类和命名 二、炭黑的定义 三、炭黑的分类与命名 ASTM标准命名炭黑 按ASTM标准分类 3.3 炭黑的性质 1．炭黑的粒径及分布 炭黑的粒径是指单颗炭黑粒子或聚集体中原生粒子的粒径大小，单位常为nm。 通常用平均粒径来表示炭黑的粒子大小，炭黑工业常用的平均粒径有算术平均粒径和表面平均粒径两种 2、炭黑的比表面积及空隙度 3.比表面积的测定方法（了解） 二、炭黑的结构(Structure)1、炭黑的微观结构 元素碳→碳核（六边形）→多核层面→炭黑微晶→炭黑粒子→炭黑的一次结构（聚集体） 2、炭黑的一次结构（aggregate） 3、炭黑的二次结构 4、炭黑结构度及其测定方法 炭黑结构度是指炭黑聚集体表面链枝状结构的发达程度，链枝数量多而长，结构度越高。结构度对硫化胶的许多性能都有影响，尤其是对定伸应力、硬度、导电性有重要影响，是炭黑对橡胶补强的三要素之一。 三、炭黑的表面性质 (surface activity) 1．炭黑的化学组成 炭黑主要是由碳元素组成的，含碳量为90～99%，还有少量氧、氢、氮和硫等元素，其它还有少许挥发分（吸附的H2、CO、CO2、未裂解完全的烃）、灰分（无机盐），吸附的水分等构成了炭黑的化学组成。 因为碳原子以共价键结合成六角形层面，所以炭黑具有芳香族的一些性质。 2．炭黑的表面基团 炭黑表面上有自由基、氢、含氧基团。 （1）自由基 （2）炭黑表面的氢 （3）炭黑表面的含氧基团 含氧基团有羟基、羧基、酯基及醌基。 四、炭黑的酸碱性 炭黑本身显弱酸性，但由于生产方法（冷却方法） 不同，使炭黑的弱酸性发生改变。 槽法炭黑由于表面含氧基团多，采用自然冷却，显 酸性，pH值2.9～5.5 。 炉法炭黑含氧基团少，由于采用水冷，带入碱性物 质使炭黑显弱碱性， pH值7～10 。 炭黑酸碱性对胶料硫化速度有重要影响，酸性炭黑 硫化速度偏慢，碱性炭黑硫化速度较快。 (3)温度的影响 (4)橡胶性质的影响 二、炭黑包容橡胶及测算 一、炭黑性质对混炼过程及混炼胶的影响 在吃炭黑过程中，胶料的包辊性下降；炭黑被吃进去以 后，可以改善包辊性。 二、炭黑对胶料自粘性影响 高补强性炭黑能提高混炼胶的格林强度，因而能提高自粘性。炭黑粒径小，表面活性大，结构度高，胶料的自粘性好。 随炭黑用量增大，胶料的自粘性先增大后下降。 三、炭黑性质对压延的影响 一般来说，炭黑的结构性高，混炼胶的压出工艺性能较 好，口型膨胀率小，半成品表面光滑，压出速度快。 炭黑用量的影响也很重要，用量越多，膨胀率越小 。 五、炭黑性质对硫化（curing）的影响 一、炭黑性质对硫化胶一般技术性能的影响 2、炭黑结构的影响 炭黑的结构对定伸应力和硬度均有较大的影响。 3、炭黑表面性质对硫化胶性能的影响 炭黑粒子表面化学基团的影响 炭黑表面的含氧基团对通用不饱