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过氧化物引发型硅树脂 主讲人： 王俊杰 刘文文 冉萧逸 制作： 第十一小组全体成员 过氧化物引发型硅树脂 由于硅树脂的特点是化学结构中含有乙烯基团，在加热及过氧化物引发下，使乙烯基双键打开而就合成三维网状高聚物。树脂的制造工艺与缩合型相似。 硅树脂的特性 耐热性 电绝缘性 耐候性 表面性能 机械性能 耐化学试剂 过氧化引发型硅树脂性能 过氧化物氧化型:这类树脂制备方法没有缩合型和催化加成型的缺点，而且其制备有机硅树脂时是在无溶剂下进行的，避免了溶剂对有机硅树脂性能的影响，还有利用这种方法制备的有机硅树脂可以在低压下固化，能够长时间储存。但是其乃有一定的缺点就是空气会影响树脂固化，这也是这种制备方法不如缩合法应用广泛的原因。 过氧化合物引发型硅树脂 过氧化物引发剂 含有过氧基(—O—O—)的一类化合物，受热后—O—O—键断裂，分裂成两个相应的自由基，从而引发单体聚合，称为过氧化物引发剂。 分无机化合物和有机化合物两类。无机过氧化物引发剂，有过氧化氢、或过硫酸钾等，可溶于水，用作水溶液聚合、乳液聚合的引发剂；有机过氧化物引发剂，有过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮等，可溶于甲苯、邻苯二甲二甲酯、乙酸乙酯等有机溶剂中，是油溶性过氧化物，可引发不饱和聚酯的聚合、橡胶的硫化、氯乙烯、苯乙烯等烯类单体的聚合。 过氧化物引发剂 分类 过氧化物引发剂 固化剂 固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂，是类增进或控制固化反应的物质或混合物。树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学方应，使热固性树脂发生不可逆的变化过程，固化是通过添加固化（交联）剂来完成 固化条件优缺点比较 硅树脂预聚物及硫化（固化或交联）产物 预聚物 注： R为甲基、苯基等烃基，相同或不同； R′为OH、OR或氢等官能团，相同或不同。 固化反应及其优缺点 硅树脂预聚物及硫化（固化或交联）产物 固化产物 注： R为甲基、苯基等烃基，相同或不同。 硅树脂与有机树脂性能比较 硅树脂与有机树脂性能比较 交联反应 2个或者更多的分子（一般为线型分子）相互键合交联成网络结构的较稳定分子（体型分子）反应。这种反应使线型或轻度支链型的大分子转变成三维网状结构，以此提高强度、耐热性、耐磨性、耐溶剂性等性能，可用于发泡或不发泡制品。 按固化交联反应命名 a.缩合型硅树脂 b.加成型硅树脂 c.过氧化物引发型硅树脂 固化剂对硅树脂性能的影响。见下表： 主要参考书 1 Chemistry and technology of silicones. [M] Noll Walter, 1968. 中译本《硅珙化学与工艺学》 兰州化物所译 科学出版社 1978 2 《有机硅单体及聚合物》 晨光化工研究院编 化学工业出版社 1986年 3 《有机硅化学》 杜作栋，陈剑华编 1990年 4 《有机硅高分子化学》 李光亮编 科学出版社 1998年 5 《有机硅树脂及应用》 化学工业出版社 2002年 6 《弹性密封胶与胶粘剂》 黄应昌 2003年 第四章：硅酮密封胶 7 《有机硅材料》期刊 晨光化工研究院，国家有机硅工程技术研究中心 * 防水性 耐高低温性能 良好的电气绝缘性 性能 所谓过氧化合物行硅树脂，是指一种有机硅树脂的一种固化方式，是指在硅树脂中加入过氧化合物做固化剂，与成膜物质发生复杂的交联反应，最终干燥成膜，形成三维网状结构的树脂的过程。 优点：无溶剂化、低退固化、贮存期长等 缺点：空气会阻碍树脂的固化 应用：用作浸渍漆、胶粘剂、层压板等 无机化合物 有机化合物 过氧化氢 过硫酸钾 过氧化苯甲酰 过氧化苯甲酰叔丁酯 过氧化甲乙酮 电子元器件和精密 仪器的封装 粘接性差 迅速固化，无 溶剂 光固 化 电气电子元器件涂 料 需严格密闭保管 不需要加热设 备进行固化 常温 固化 电气电子元器件涂 料，设备用涂料 只是不剥落， 并非真正固化 不需要加热设 备，适用于电 子元器件 常温 干燥 耐热涂料、层压板、 粘合剂、套管、线 圈浸渍 需要增加设备费用 在精细的电子元器 件上使用有困难 同基材的粘接 性、电气特性 好 加热 固化 应用 缺点 优点 分类 加成、聚合、开环或复合型 光引发交联 套管,线圈浸渍，层压板 由于催化剂中毒妨碍固化 不发泡，固化形变小，控制反应 Pt≡SiCH=CH2+HSi≡ ≡SiCH2C