第二章添加剂解析.ppt

▲ 聚合物用导电性填料主要包括炭黑、碳纤 维和金属粉末； ▲ 当加入量较少时导电性填料可以降低聚合 物的表面电阻率，提高聚合物的抗静电性； ▲ 加入量较多时则还可明显提高聚合物的体 积电阻率，从而赋予聚合物一定的导电性。 ○ 导电性填料 ○ 抗静电剂 ○ 耐磨润滑型填料 ▲ 常见的润滑型填料包括无机填料如二硫 化钼（MOS2）、石墨、铜粉以及聚四 氟乙烯、超高分子量聚乙烯等在加工过 程中不发生相变也不发生化学反应的有 机填料。 ▲ 耐磨润滑型填料往往应用于本身润滑性 就较好的聚合物品种、从而能进一步发 挥这些材料的特性，典型是聚甲醛。 ○ 抗辐射填料 ▲ 高分子材料在日光或强的荧光下，将吸收紫 外光，引发自动氧化，导致聚合物降解，使 制品的外观和物理机械性能恶化。这一过程 称为光氧化或光老化。 ▲ 无机填料通常都能起到一定的光屏蔽作用， 从而提高聚合物材料的耐侯性。但作为专门 的光屏蔽剂，则主要有炭黑、氧化锌和钛白 粉。 ○ 着色剂 着色剂 染料 颜料 无机 有机 有机化合物占大部分 炭黑、金粉、银粉、钛白粉、锌钡白、铬黄等 偶氮类、酞菁类等 无机颜料密度高、热稳定性和光稳定性优于有机颜料。 有机颜料密度小、着色性和透明性优于无机颜料。 ○ 发泡剂 ○ 偶联剂 ○ 防霉剂 5.6 填料的表面改性 在填充改性聚合物中所使用的填料大部分是天然的或人工合成的无机填料。这些无机填料无论是盐、氧化物，还是金属粉体，都属于极性的、亲水性物质，当它们分散于极性极小的有机高分子树脂中时，因极性的差别，造成二者相容性不好，从而对填充塑料的加工性能和制品的使用性能带来不良影响。 ○ 表面处理剂及作用 填料表面处理的作用机理基本上有两种类型: ▲ 一是表面物理作用，包括表面涂覆（或称为 包覆）和表面吸附； ▲ 二是表面化学作用，包括表面取代、水解、 聚合和接枝等。 两类表面作用机理的示意图 填料表面处理物理作用示意图 填料表面处理化学作用示意图 填料表面处理应遵循如下原则 ▲ 应选择填料表面处理后极性接近于聚合物极性 的处理剂； ▲ 填料表面含有反应性较大的官能团，则应选择 能与这些官能团在处理或填充工艺过程中能发 生化学反应的处理剂； ▲ 填料表面如呈酸或(碱)性，则处理剂应选 用碱性(或酸性)；如填料表面呈现氧化性 (或还原性)，处理剂应选用还原性(或氧 化性)，如填料表面具有阳离子(或阴离子) 交换性，则处理剂应选用可与其阳离子(或 阴离子)进行置换的类型； 填料表面处理应遵循如下原则 ▲ 对处理剂而言，能与填料表面发生化学结 合的比未发生化学结合的效果好； ○ 长链基的比同类型的短链基效果好； ○ 处理剂链基上含有与聚合物发生化学反应 基团的比不含反应基团的效果好； ○ 处理剂链基末端为支链的比同类型而末端 为直链的效果好； 此外,应选用在聚合物加工工艺条件下不分解、不变色以及不从填料表面脱落的处理剂。 填料表面处理应遵循如下原则 1.3.2 表面处理剂分类 ▲表面活性剂 ▲偶联剂 ▲有机高分子 ▲无机物 △ 自由基引发硫磺 △ 交联成多硫键 n=1,单硫键；n=2,双硫键；n>2，多硫键。 由此形成线性橡胶大分子的交联。 ▲ 作为活性剂，提高促进剂的活性。 ZnO的作用 交联数增加 交联键中硫原子数目的减少 多硫键的键能<少硫键的键能<无硫键的键能 ▲ 交联键发生断链后产生硫氢基，而氧化锌能与之反应，使所断裂的交联键再次结合为新的交联键，所以新的交联键总数没有减少。 ▲ 硫化过程中产生的硫化氢会分解多硫键，使交联键减少，而氧化锌能与硫化氢反应，避免了多硫键的分解。 ▲ 氧化锌能与多硫键作用，脱出多硫键中的硫原子。 ○ 非硫磺交联机理 △ 含硫化合物 △ 有机过氧化物 △ 金属氧化物 氧化锌、氧化镁和氧化铅等。 ▲ 双键和氯的转移 ▲ 脱氯 以氧化锌交联氯丁橡胶为例： ▲ 交联 4. 3 交联体系的选择 ○ 聚合物的种类 不同的聚合物选用不同的交联体系。 ○ 聚合物的种类 不饱和橡胶—硫磺、促进剂和活性剂。 饱和橡胶—过氧化合物。 有极性基团的橡胶—金属氧化物。 热固性塑料—较多用胺类。 ○ 制品的使用性能 ○ 工艺性能 ○ 其它添加剂的影响 5. 填充剂 5. 1 填充剂的作用 ○ 增量填充剂 ○ 补强剂 填充剂 用途 作用 增量剂 橡胶 一般没有补强作用，仅仅为了增加胶料体积，以节省生胶，降低成本。但有时往往可改善工艺性能。增量剂最好体积大，比重小。 塑料 虽不能提高警惕塑料的力学性能，但可改善塑料的成型加工性能。