第六章化学平衡解析.ppt

化学平衡热力学----用热力学的原理和方法研究化学反应的方向和限度。 一、 化学反应的等温方程式 2 化学反应的方向与限度 这就是化学反应方向和限度的判据，即 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 4. 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 5. 化学反应的等温方程式 C 物质的量分数表示的平衡常数Ky 4. 有纯凝聚相参加的理想气体反应 2 常用计算方法： 3) 由等温方程式计算 4) 由相关反应计算 5 近似计算 近似计算 转折温度 四、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 2 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 3 惰性气体对化学平衡的影响 解离压力（dissociation pressure） 4. 同时平衡 五、同时平衡和反应的耦合 同时平衡 同时平衡 反应的耦合 耦合反应的用途： 真实气体反应----等温方程式 热力学平衡常数 真实液态混合物反应的热力学平衡常数 KCl与NaNO3 溶于水形成的平衡,独立组分数 C 和自由度 f 应分别为: 5.7 用配分函数计算 ΔrGm$ 和平衡常数 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 热函函数（heat content function） 从配分函数求平衡常数 范霍夫的生平简介 荷兰化学家范霍夫，1852年8月30日生于鹿特丹一个医生家庭。1869年入德尔夫特高等工艺学校学习技术。1871年入莱顿大学主攻数学。1872年去波恩跟凯库勒学习，后来又去巴黎受教于武兹。1874年获博士学位；1876年起在乌德勒州立兽医学院任教。1877年起在阿姆斯特丹大学任教，先后担任化学、矿物学、和地质学教授。1896年迁居柏林。1885年被选为荷兰皇家学会会员，还是柏林科学院院士及许多国家的化学学会会员。1911年3月1日在柏林逝世。 范霍夫的生平简介 1901年，他以溶液渗透压和化学动力学的研究成果，成为第一个诺贝尔化学奖获得者。主要著作有：《空 间化学引论》、《化学动力学研究》、《数量、质量和时间方面的化学原理》等。 范霍夫的生平简介 范霍夫精心研究过科学思维方法，曾作过关于科学想象力的讲演。他竭力推崇科学想象力，并认为大多数 卓越的科学家都有这种优秀素质。他具有从实验现象中探索普遍规律性的高超本领。同时又坚持：“一种理论，毕竟是只有在它的全部预见能够为实验所证实的时候才能成立”。 道尔顿的生平简介 英国物理学家、化学家约翰·道尔顿既具有敏锐的理论思维头脑，又具有卓越的实验才能，尤其是在对原子的研究方面取得了非凡的成果，因而被称为“近代化学之父”，成为近代化学的奠基人。 道尔顿的生平简介 在科学理论上，道尔顿的原子论是继拉瓦锡的氧化学说之后理论化学的又一次重大进步，他揭示出了一切化学现象的本质都是原子运动，明确了化学的研究对象，对化学真正成为一门学科具有重要意义，此后，化学及其相关学科得到了蓬勃发展；在哲学思想上，原子论揭示了化学反应现象与本质的关系，继天体演化学说诞生以后，又一次冲击了当时僵化的自然观，为科学方法论的发展、辩证自然观的形成以及整个哲学认识论的发展具有重要意义。 知识扩展 化学平衡与大气污染 化学平衡体系的公共能量标度 从自由能函数计算平衡常数 热函函数 从配分函数求平衡常数 粒子的能量零点 对于同一物质粒子的能量零点，无论怎样选取，都不会影响其能量变化值的求算。通常粒子的能量零点是这样规定的： 当转动和振动量子数都等于零时 的能级定为能量坐标原点，这时粒子的能量等于零。 公共能量标度 化学平衡体系中有多种物质，而各物质的能量零点又各不相同，所以要定义一个公共零点，通常选取0 K作为最低能级，从粒子的能量零点到公共零点的能量差为 。 采用公共零点后， A，G，H，U的配分函数表达式中多了 项， 而 和p的表达式不变。 自由能函数（free energy function） 称 为自由能函数 因为 所以 在0K时 ，所以 也是自由能函数 当 ，又设在标准状态下 自由能函数可以从配分函数求得。各种物质在不同温度时的自由能函数值有表可查。 求平衡常数 等式右边第一项是反应前后各物质自由能函数的差值，第二项的分子是0K时该反应热力学能的变化值。 设任意反应 求算 值的方