高物第二讲高分子链的结构近程结构课件.ppt

交联的作用: （1）使分子在使用时克服分子间的流动,即提高强度 （2）提高耐热性 （3）提高抗溶剂性,即不容易溶解于有机溶剂 总之，交联肯定能提高性能，但交联不能过度，有一个掌握“度”的问题，如果橡胶的交联过度了，高度交联的橡胶高弹性就会消失，而表现出硬塑料的行为 （如刹车片）。 4、互穿网络高聚物 （interpenetrating polymer network，IPN) 由两种或多种各自交联并相互穿透的高聚物网络组成的共混物。 IPN的特点在于含有能起到“强迫相容”作用的互穿网络，不同高分子相互缠结形成一个整体，不能解脱。IPN不同于接枝或嵌段共聚物，与一般的共混和复合材料也不同。 如果IPN内存在永久性不能解脱的缠结，则IPN的某些力学性能可能超越所含各组分高聚物的相应值。 聚氨酯 聚丙烯酸酯 聚氨酯/聚丙烯酸酯IPN 拉伸强度，MPa 42.07 17.73 48.97 最大伸长率，% 640 157 780 四、共聚物的序列结构 共聚物：由两种以上的单体键合而成的聚合物 以A、B两种单体单元所构成的共聚物为例，按连接方式可分为： 交替共聚物(alternating copolymer) ABABABABABABABA 无规共聚物(random copolymer) AABABBAA 嵌段共聚物(block copolymer) AAAAAABBBBBAAAAAA 接枝共聚物(graft copolymer) AAAAAAAAAAAAA BBBB 共聚物结构的确定： 1.平均成分：化学法、光谱法 、同位素活性测定 2. 构成不均匀性：平衡离心分离和凝胶渗透色谱法测定 Copolymer molecule has non-uniform and polydisperse according to its molecule weight and structure 不同类型的共聚物，它们的性能也不相同，因此常用该法来对某种材料改性 举例：苯乙烯St + 丁二烯B a. 工程塑料ABS： 丙稀腈，丁二烯和苯乙烯的三元接枝共聚物，因此兼具三种组分的特性：质硬、耐腐蚀、提高制品的拉伸强度和硬度。 耐油性, 高拉伸强度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness 弹性和高抗冲击性能 Rubber like elasticity. High impact resistance 良好的成型性能 Good formability b. SBS嵌段共聚物： 由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物 聚丁二烯（PB）常温下是橡胶，聚苯乙烯（PS）则是硬性塑料，二者不相容，因此是两相结构。PB相形成连续的橡胶相，PSt则形成微区分散于树脂中对PB起交联作用. c. 丁苯橡胶 SBR是由苯乙烯与丁二烯在BPO或氧化还原引发剂作用下，按照自由基聚合机理得到的无规共聚物 氟涂料的开发（“需要－性能设计－结构设计－合成工艺设计－合成”典型实例） 传统建筑涂料是丙烯酸酯共聚物为主要组分，其耐候性和耐久性不好，仅有5－6年，无自洁性。 聚四氟乙烯等高性能，户外耐候性和耐久性可达20多年，表面拒水拒油，有自洁性，但聚四氟乙烯不溶不融，无法制成建筑涂料。 开发高性能氟涂料的思路： 用四氟乙烯为主单体、通用单体（如，醋酸乙烯酯或乙烯基烷基醚）为共聚单体、烯丙醇和十一烯酸为功能性单体，溶液聚合；用六亚甲基二异氰酸酯为交联剂。 Sketch map of fluoro-chain segments rearrange in the fluoro-materials：在溶液中含氟共聚物的大分子链呈线型、自然卷曲线型 Chapter2 高分子链的结构 第 2 章 高分子链的结构 Polymer Chain Structure 本章的内容：高分子链的近程结构和远程结构。其中近程结构介绍高分子链结构单元的化学组成、键接方式、立体构型、支化与交联和端基等内容；远程结构包括单个高分子的大小和柔顺性。 要求掌握的内容： （1）基本概念：构型、构象、柔顺性和链段等基本概念 （2）高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响 （3）影响柔顺性的因素 * 大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子链具有柔性。（高分子材料具有高弹性） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等