第五章 化学平衡讲解.pptVIP

* §5.5　其它因素对理想气体反应平衡移动的影响 ? 温度：通过改变标准平衡常数K? 从而影响平衡。 1. 压力对理想气体反应平衡移动的影响 温度一定时，总压 p改变 对K? 无影响 但对Ky 有影响 ? 其它因素：改变压力、通入惰性气体: 不能改变K? 但对于气体化学计量数代数和??B ? 0的反应，能改变 其平衡转化率。 * 温度一定， 　 一定 ??B (g) = 0时，p对Ky无影响，故对平衡无影响。 　　　　例：CO(g)+H2O(g) == H2(g)+CO2(g) ??B(g) 0时，p?， Ky ?，平衡向左移动； 例：C(s) + CO2(g) == 2CO(g) ??B (g) 0时，p?， Ky ?，平衡向右移动； 例：N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 结论：加压对气体物质的量减小（??B (g) 0）的反应有利， 　　减压对气体物质的量增加（??B (g) 0）的反应有利。 * 2. 惰性组分对平衡移动的影响 　　恒温恒压下的反应，　 恒定、总压p保持不变，加入惰性气体，将使系统中总的物质的量?nB变大 。 ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB?， Kn ? ，平衡向右移动； ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB ?， Kn?，平衡向左移动。 结论：加入惰性气体，相当于系统总压降低，对气体 　　　物质的量增加（??B(g)? 0）的反应有利。 * 例：甲烷在500oC分解： CH4(g) == C(s) + 2H2(g) =5.56 kJ?mol-1 求： (1) =？ (2) p=1 atm 和 0.5 atm，不含惰性气体时，CH4 的? =？ (3) p=1 atm，含50%惰性气体时，CH4的? =？ 解：(1) (2) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 开始n/mol 1 0 平衡n/mol 1–? 2? ?nB =1+ ?， ??B =1 * p=101.325 kPa时，? = 0.307 p= 50.663 kPa时， ? = 0.415 p ?，有利于CH4的分解 (3) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 惰性气体 开始n/mol 1 0 1 平衡n/mol 1- ? 2 ? 1 ?nB =2+ ?， ??B =1 p =101.325 kPa时，? = 0.391 加入惰性气体，相当于 p ?，有利于 V ? 的反应 注意：对于恒容反应，加入惰性气体后，不会改变系统中各　　　组分的分压，所以对反应平衡无影响。 * 3. 增加反应物的量对平衡移动的影响 对于有不止一种反应物参加的反应，如： 　　恒温恒容条件下增加反应物的量和恒温恒压条件下增加反应物的量，对平衡移动的影响是不同的。 　　在恒温、恒容的条件下，增加反应物的量，无论是单独增加一种还是同时增加两种，都是会使平衡向右移动，对产物的生成有利。 如果某反应的两种原料气中，A气体较B气体便宜很多，而A气体又很容易从混合气中分离，为了充分利用B气体，可使A气体大大过量，以尽量提高B的转化率，以提高经济效益。 * 但在恒温、恒压条件下，加入反应物却不一定总使平衡向右移动，反应物A与B的起始摩尔配比会对平衡移动产生影响。 设反应物的起始摩尔比 r = nB/nA ，总压不变时， r ?，产物的平衡含量 y产 在 r=b/a 时会出现极大值。 例：合成氨反应： 　　N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 因此，选择最佳配比，可得到更好的经济效益。 令： * *§ 5.6　同时反应平衡组成的计算 同时平衡：一种或多种组分同时参加两个以上独立反应，所 达到的平衡。