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第六节 分子对称性 一、对称元素和对称操作 对称操作是指不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作。 对称操作与对称元素的关系： 对称操作是由对称元素生成的，又依靠对称元素来实现，一个对称元素可以对应着一个或几个对称操作。 旋转轴是分子中一条特定直线，以该直线为轴旋转某个角度? （ ? =2π/n），能产生分子的等价图形。则称该分子具有Cn 轴,对应的操作为旋转操作。 BCl3分子有1C3、3C2 一个分子若有 i 时，除 i 上的原子，其他原子必定成对出现。 具有对称中心 第一类是简单旋转操作，为实操作，其特点是能具体，可直接实现。 第二类是反演、反映等，属虚操作（非真操作），在想象中实现。 二、对称操作群和对称元素的组合 (2) 相互交成2π/2n角的两个镜面，其交线必为一 n次轴Cn。 两个反映的乘积是一个旋转操作 三、 分子的点群 将分子按其对称性分为点群。判断分子所属的点群是本章学习的中心内容，因为根据分子的点群即可了解分子结构和分子所应具有的一些性质。 1、无轴群 —— 无Cn轴或Sn轴的群，如 C1，Ci，Cs 群。 （1）C1群：对称元素 E；对称操作：E C4v IF5 5. 线性分子点群（非折叠） ① C ?v （异核双原子，NO, CO，HF ,HCN等） ② D ?h （同核双原子，有对称中心i， H2, O2，CO2等） 平面三角形的BF3、CO32-、NO3- 或三角形骨架的环丙烷， 三角双锥PCl5，三棱柱型的Tc6Cl6金属簇合物等均属D3h点群。 　BF3 　PCl5 　Tc6Cl6 D3h （3）Dnd群 生成 Dn+n?d ?d ：平分相邻两个C2轴之间的夹角 操作： 常见D2d~D5d 联苯 螺壬烷 D5d D2d D3d 乙烷交错型 丙二烯 一些过渡金属八配位化合物， ReF82-、TaF83-和Mo(CN)83+等 均形成四方反棱柱构型，属D4d。 D4d ：单质硫 S8分子为皇冠型构型，属D4d点群，C4旋转轴位于皇冠中心。4个C2轴分别穿过S8环上正对的2个S原子，4个包含C4垂直C2的镜面把皇冠均分成八部分。 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 面 棱 角 群 4 6 4 Td 6 12 8 Oh 8 12 6 Oh 12 30 20 Id 20 30 12 Id 4. 高对称群 ——含有二个以上高次轴Cn(n ?2)的点群 面 + 顶点 = 棱 + 2 元素：3个C2，4个C3，3个S4 (I4)， 6个?d CH4 （P4、SO42－） 具有正四面体构型的分子属Td群 (1) Td群 (2) Oh群： （正八面体分子） 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i SF6 立方烷C8H8 [B6H6]2- 直线形分子的键轴是?次旋转轴和无穷个包含键轴的反映面的点群: C?v：C?轴，??v D?h：C?，??v，?h，i，?C2 4.3 * * 是指分子的几何图形中（原子骨架、分子轨道空间形状），有相互等同的部分，而这些等同部分互相交换以后，与原来的状态相比，不发生可辨别的变化。即交换前后图形复原。也就是说，分子中所有相同类型的原子在平衡构型时的空间排布是对称的。 根据分子的对称性可以： 了解物体平衡时的几何构型, 分子中原子的平衡位置； 表示分子构型，简化描述；简化计算；指导合成； 平衡构型取决于分子的能态, 据此了解、预测分子的性质。 恒等、旋转、反映、反演、旋转反映。 每一次对称操作都能够产生一个和原来图形等价的图形，经过一次或连续几次操作能使图形完全复原。 等价图形：当一个操作作用于一个分子上时，所产生的新的分子几何图形和作用前的图形如果不借助标号（原子的标号）是无法区分的。 对称操作： 算符表示 ： 对称元素：完成对称操作时，所依赖的几何要素（点、线、面及其组合）。 恒等元素、旋转轴、 镜面、对称中心、象转轴。 符号： 不改变图形中任意一点的位置的操作称为恒等操作。恒等操作也称为“不动”，是每个分子都具有的。 附图 C60结构图 C60 NH3: 逆时针旋转 ? =2?/3 等价于旋转2? (复原), 有C3 轴。 H2O: 逆时针旋转 ? =2?/2 等价于旋转2? (复原), 有C2 轴。 如:BF3（ 以通过B原子中心，且垂直分子平面的直线为轴）。 C3: C31 C32 C33=E