N-亚硝基氧氮五元杂环化合物研析.pdf

蔺埘虫搴 N-亚硝基氧氮五元杂环化合物反应研究 中文摘要 本博士论文研究了：(1)Ⅳ-亚硝基氧氮五元杂环化合物的合成及结构鉴定； (2)手性Ⅳ-亚硝基氧氮五元杂环化合物的合成；高立体选择性地合成了(2S,4S) Ⅳ．亚硝基氧氮五元杂环化合物：(3)Ⅳ-亚硝基化合物与汉斯酯的反应。获得了如 下结果： 1．NO与邻羟基亚胺反应，生成Ⅳ-亚硝基氧氮五元杂环化合物。应用1H，13C NMR，X．ray对产物进行了鉴定。由于N-N键的旋转，在溶液中出现E，Z两种 构型，固态下只有E一种构型。推测反应机理是氮氧五元杂环∞ng一2)结构中 98程 的氮作为Lewis碱进攻N203上的氮，生成Ⅳ-亚硝基化合物。在Gaussian functional 序包中运用DFT(densitytheory，密度泛函理论)计算了E，Z式构型 化合物的能量，化合物的平衡常数和1H，13CNMR的化学位移，计算结果与实 验数据基本一致。 基氧氮五元杂环化合物。手性是($-邻羟基亚胺(chain-2)向氧氮五元杂环 元环过渡态，最终转换为手性产物。 3．催化量的Ⅳ-亚硝基化合物可以将汉斯酯芳环化。催化机理是汉斯酯氮上 Ⅳ-亚硝基汉斯酯和邻羟基亚胺，Ⅳ_亚硝基汉斯酯均裂放出NO，其与邻羟基亚胺 反应再生成Ⅳ-亚硝基化合物。 譬》 蔼埘虫害 N-亚硝基氢氮五元杂环化合物反应研究 ABSTRACT Inthisdissertationwerecarriedoutthestudies and on：(a)synthesis identification of withnitric chiral(D一2-(benzylidene-amino)ethanols aromatizationofHantzsch ·aryl-1，3一oxazolidines catalyzed resultsarelistedasfollows． principal 2晰thnitricoxideaffordsall (1)Reactionof(D一2-(benzylideneamino)ethanol E-rotamerdominantmixture 3at room in overall setsof NMR 3 1H，13C temperaturegood yields．Two peaksdisplay insolutionasamixtureoftwo of existing conformers，㈣一3and(z)一3．Displacement the N203theLewisbasic of goodleavinggroupnitrite(’ONO)fromby nitrogen leadstotheformationof conformationalisomerizationof3 ring一2 3(Scheme1)．The