材料热力学9.界面化学反应.吴申庆祥解.ppt

4.有效边界层 a. 速度边界层 设流体以层流方式流经固体表面（如图），流体越靠近界面，速度越小，在界面处流体流动速度为0.设流体内部（深处）的流速为V∞，一般称0＜Vy＜V∞之间的液膜为速度边界层，厚度为δv。由图可见，δv随流体流过固体表面距离而变化，如图中ABC曲线。如果流体为紊流，同样也存在边界层。因为即使在极强烈的搅拌下，流体呈强紊流状态时，在界面上由于两相界面分子相互吸引，总是有一层滞流层或液膜，故Vy = 0。 b 浓度边界层 设某固体溶解于流体，如果无流动，则固体的溶解将通过扩散进行。扩散过程在流体内部建立浓度梯度.。如果流体发生层流，流过固体表面，被溶解的物质会被流体沿流动方向不断冲走.如果流体是紊流，这种冲刷作用更激烈，不管何种情况，在固体表面都有一层边界层，其厚度称为浓度边界层δc，δc当然也受流体性质的影响，它与δv有一定的联系，但不一定相等。 对于平板模型，有的文献认为δc相当于从界面到浓度为0.99 的距离 CS-—扩散物质在界面的浓度；C∞—该物质在流体内部的浓度 δc可用下列计算： (16) 式中Re—Reynolds数；SC—Schmidt准数 （斯密特）也为无量纲数； 由上式和雷诺数定义可见，流速v越高，粘度ν越小，则Re越大，则SC越小。此外，当SC （Schmidt准数）= 1时，δv =δ C。对于气体，SC →1，但对于液体流，SC一般较大，故此时δv ＞δ C。 许多实际体系，例如钢液、铁水、熔渣与耐火材料的接触，SC往往不是一固定数值，整个相界面各处都不相同。因此需要引入“有效边界层”的定义。 3 有效边界层 如图中曲线表示流体流动时浓度随离开固体表面距离（x）变化关系。在紧靠界面处，对C-x曲线作切线与延长线交于a点，得到的距离即为有效边界层。 (17) 如前所述在x = 0处，Vx→0，即使在紊流情况下，在x = 0处应为漂流层，故（6-14）式可完全简化为Fick第一定律表达式，这里我们用（6-17）式代入得： (18) 现在我们回到传质系数的定义式（6-15），与（18）式对照，显然传质系数为： (19) 如果能测算出有效边界层，即可求出KE。 5. 传质与传热的相似性 可以用表格的形式来对比传质与传热的异同. 传质 传热 稳态 扩散：Fick第一定律，扩散通量为 —浓度梯度，不随时间而变；D—扩散系数。传导传质 热传导：Fourilr定律，热通量为： —温度梯度，不随时间而变；K—介质导热系数。 非稳态 非稳态扩散：浓度梯度随时间而 变 对于一体元从质量传输考虑： （进入的扩散通量）－（输出 的 扩散通量）= （扩散物质积累速度） 由此得Fick第二定律： 即体元浓度的变化率正比于浓度 梯度对距离的变化率，比例常数 为扩散系数。 非稳态热传导：温度梯度随时间而 变 对于一体元从热量传输考虑：（输 入的热量）－（输出的热量）= 热 的积累速度 由此得热传导定律： 即体元的温度变化率正比于温度梯 度对x的变化率，比例常数为热扩散 系数。 Δx. C2 C1 Δx. T2 T1 T1 传质 传热 边界层 浓度边界层δc受流动影响，对于层 流流动： Re—雷诺准数； SC—斯密特准数 对于液态金属及熔渣，ν ＞＞D， ∴SC＞＞1 δv ＞＞ SC 对于气体：SC≈1， δv ≈SC 温度边界层δT受流动影响，对于 层流： Pr—普兰德准数 对于液态金属， Pr＜＜1，∴ δT ＞＞δv 对于熔渣， Pr＞＞1，∴δT ＜＜δv 对于气体 δT ≈δv 传质与传热的异同 传质 传热 传输系数 传质系数KE：表示固体表面和 流体内部单位浓度差时物质的迁 移通量，量纲为： KE与表面几何形状、流体性质、 流速、流体浓度等有关，对于非 稳态扩散还与时间有关。 传热系数h：表示固体表面和流体 内部单位温差时的热通量，量纲为： h＝热流/温差 h与体系的几何形状和位置、流体 的性质、流速和温度有关。 传质与传热的异同. 3.扩散控制和化学反应控制 一 界面化学反应的动力学区域 一个包括传质过程和一级化学反应的综合过程，在稳态条件下，界面的传质应与化学反应达到平衡，因此,化学反应 (这里C指反应剂浓度 ). 传质： 速度相等: (20) 式中：CS，C—反应界面上和流体本体的反应剂浓度，C即 ；KE—界面层内的传质系数（cm·S-1）；KR—反应速度