工业催化基础9要点.ppt

第三节 生物催化的工业应用实例 （2）C=C还原 生物催化C=C前手性还原具有很高的立体选择性，发挥催化作用的是烯醇酯还原酶，很多微生物都具有此酶，包括面包酵母。由面包酵母还原得到的R-2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮是合成天然3-羟基类胡萝卜素的中间体。 2、 还原反应 第三节 生物催化的工业应用实例 3、 氧化反应 （1）脱氢反应--米格列醇关键中间体合成 由氧化葡萄糖酸杆菌D-山梨醇脱氢酶催化山梨醇C-5位特异性脱氢氧化，生成N-烷基-6-氨基-L-山梨糖，它是糖尿病药物米格列醇的关键中间体。 （2）单加氧酶反应 单加氧酶（EC1.14.14.1）催化氧分子中的一个氧原子加入底物，而另一个氧原子通过消耗一分子氢供体被还原成水，可获得许多有价值的环氧化物。 第三节 生物催化的工业应用实例 （3）双加氧酶反应 通过形成过氧化物双加氧酶可将氧气的两个原子同时加入到底物中，例如恶臭假单胞菌的安息香酸双加氧酶（EC1.14.12.10）催化苯及取代基苯羟基化合成R,S-1,2-二羟儿茶酚，它是抗病毒β-内酰胺的手性中间体。 （4）氧化酶反应 氧化酶主要催化电子转移至分子氧，副产物为过氧化氢或水。如球孢白僵菌氧化酶生产2-(4?-羟基苯氧基)丙酸（HPOPS），它是除草剂的重要中间体。 第三节 生物催化的工业应用实例 4、 转移反应 环糊精糖基转移酶（EC2.4.1.19）催化剂淀粉转化生产环糊精。 D-氨基酸转氨酶（EC2.6.1.21）催化反应由消旋氨基酸合成D-氨基酸 S-甲氧基异丙胺的合成 第三节 生物催化的工业应用实例 5、 加成反应 （1）脱羧反应 丙酮酸脱羧酶（EC4.1.1.1）合成（1R）-苯乙酰基必醇是逆脱羧反应，伴随C-C键的形成，产物是麻黄素和伪麻黄素的原料。 裂解酶是非常有吸引力的一类生物催化剂，特别是它的逆反应极具价值，可添加到不饱和底物中，伴随C-C、 C-O、C-N新键的形成 第三节 生物催化的工业应用实例 5、 加成反应 （3）环连接反应 吲哚和L-丝氨酸在色氨酸合酶作用下可合成L-色氨酸，形成了与环C-C连接。 （2）不饱和键水和反应 富马酸水合酶催化富马酸水合生产L-苹果酸，酶来自谷氨酸棒状杆菌、黄色短杆菌。全世界年L-苹果酸用量达40000吨，在食品、化妆品、医药行业用途较多。 第三节 生物催化的工业应用实例 （4）腈水合反应 腈水合酶催化腈转化为酰胺，最有名的应用是由丙烯腈合成丙烯酰胺，这是生物催化剂生产大宗化工产品的成功应用。 （5）氨合反应 ?L-苯丙氨酸裂合酶催化反式肉桂酸氨合生产L-苯丙氨酸，以深红酵母细胞作为酶。 第四节 生物催化的发展趋势 1、围绕应用目标不断筛选和发现新的生物催化剂 2、采用现代化生物技术手段改良天然来源的酶，以期获得稳定性、活性理想的生物催化剂 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 1、生物催化剂的筛选 分子筛选技术根据DNA的同源性能从不同生物物种键有限的分离出相似活性的未知酶基因，可以不需活性测定就能分离出各种酶； 基因组学方法依据基因组研究成果，基于基因组数据和生物信息学，利用计算机辅助方法快速从基因组数据库中寻找感兴趣的新酶； 超级基因组文库方法利用聚合酶链反应(PCR)技术从环境样本中直接提取DNA，构建辅助的基因组文库，然后利用DNA探针进行DNA-DNA杂交或PCR筛选新酶基因 第四节 生物催化的发展趋势 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 2、生物催化剂改良 酶分子定向进化---运用基因工程、蛋白质工程和计算机技术，在实验室中模发生在自然界中漫长的进化过程，使人类可以按照自己的意愿和需要改造酶分子，甚至设计出自然界中原来并不存在的全新酶分子。 3、仿生酶的研究 仿生酶是指以天然酶作为模板设计的人工酶或者是从头设计出的人工酶。 第九章： 生物催化基础（习题） 1、什么是生物催化剂、底物、酶的活力？ 2、什么是酶的 绝对专一性？ 3、酶的相对专一性包括哪些？ 4、简述酶和底物的三种结合机理。 5、简述酶催化作用的本质。 工业催化与反应工程研究室