第7章气相色谱祥解.ppt

定后再打开。 b、开机时，应先载气15min以上，保证将气路中的空气赶走后再通电，以防热丝被氧化；关机时，先断桥电流，让载气流通一段时间（约30min），待TCD温度低于100℃时，在关闭气源，以延长热丝的使用寿命。 c、根据载气的性质，桥电流不得超过允差值。使用H2作载气时，桥电流可控制在150~200mA；使用热导率小的N2载气时，桥电流比用H2时要小很多，应控制在100~150mA d、操作中需要更换汽化室的硅胶垫时，务必把热导池电源关闭，换好硅胶垫后，通几分钟载气，再接通桥电流。应经常检查整个气路的气密性，若发现仪器气路系统突然漏气，也应首先关闭热导池电源。 e、氢气作载气时，尾气一定要排到室外。 f、在不使用TCD时，应注意将TCD控制器上的电源开关置于”关“的位置。 TCD长期不使用时，需将其进气口和出气口堵塞，以防铼钨丝被氧化。 g、确保载气的净化。若载气中含氧，热丝易氧化，有损其寿命，故载气应除氧。 h、样品应保持纯净，避免样品或固定液流失损坏热丝，如酸类、卤代物、氧化性和还原性物质等能使测量池热丝的阻值改变，特别是在进样量很大时，尤为严重。 i、如果使用大口径毛细管柱，应确保毛细管柱插入热导池的深度合适，即毛细管柱端必须在样品池的入口处。若插入池内，则灵敏度下降，峰形变差；若离池入口处太远，峰将变宽和拖尾，灵敏度也降低。 TCD的清洗 当热导池使用时间长而被沾污后，若沾污的物质仅限于高沸点成分，通常可将检测器加热至最高使用温度后再通入载气即可清除。注意加热时的温度不能损坏检测器的绝缘材料。 （2）氢火焰离子化检测器FID简介 FID的电离室由金属圆筒作外罩，底座中心有喷嘴;喷嘴附近有环状金属圈(极化极，又称发射极)，上端有一个金属圆简(收集极)。两者间加90～300V的直流电压，形成电离电场加速电离的离子。收集极捕集的离子硫经放大器的高组产生信号、放大后物送至数据采集系统；燃烧气、辅助气和色谱柱由底座引入；燃烧气及水蒸气由外罩上方小孔逸出。 ② 工作原理 1958年Mewillan和Harley等分别研制成功氢火焰离子化检侧器（FID ），它是典型的破坏性、质量型检测器，是以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源，当有机化合物进入以氢气和氧气燃烧的火焰，在高温下产生化学电离，电离产生比基流高几个数量级的离子，在高压电场的定向作用下，形成离子流，微弱的离子流（10-12～10-8A）经过高阻（106～1011Ω）放大，成 为与进入火焰的有机化合物量成正比的电信号，因此可以根据信号的大小对有机物进行定量分析。 ③ 影响FID灵敏度的因素 FID的灵敏度和稳定性主要取决于，②如何提高有机物在火焰中离子化的效率，②如何提高收集极对离子收集的效率。离子化的效率取决于火焰的温度、形状、喷嘴的材料、孔径；载气、氢气、空气的流量比等。离子收集的效率则与收集极的形状、极化电压、电极性、发射极与收集极之间距离等参数有关。一个好的检测器的结构设计是综合考虑以上各种因素，所以使用者在拆装清洗时必须按说明书要求，尤其是安装尺寸方面，严禁收集极、极化极、喷嘴与外壳短路，要求其绝 缘电阻值大于1014Ω。另外，要求极化极必须在喷嘴出口平面中心，不适宜在火焰上，否则会造成嗓声增加；也不宜过低，极化极低于喷嘴，离子收集的效率会降低，检测器的灵敏度相应也降低。喷嘴通常采用内径0.4～0.6mm的金属或石英制成，但灵敏度高的仪器在喷嘴的选择上也有严格的要求。 FID检测条件和选择 a、气体种类、流速和纯度 （a）载气及载气流速 实验证明 FID用N2作载气比用其他气体（如H2、He、Ar）的灵敏度高，所以通常用N2作载气。载气流速的选择主要考虑柱的分离效能，对一给定的色谱柱和试样，需经实验来选定最佳载气流速，使色谱柱的分离效果最好。 （b）氮氢比 最佳氮氢比只能由实验来定，一般为（1：1）~(1 : 1.5) (C)空气流速 空气是FID的助燃气，并为离子化过程提供氧，同时也起着吹扫CO2、H2O等燃烧物产生的作用。空气流速较低时，离子化信号随空气流速的增加而增大，但达到一定值后，空气流速对离子化信号几乎没有影响，一般氢气与空气的流量比为1:20.空气流速控制在300~500mL/min。 气体纯度 常量分析时，三种气体的纯度在99.9%以上即可。但在痕量分析时则要求三种气体的纯度在99.999%以上，空气中总烃含量应小于0.1μL/L。 b.温度 FID对温度变化不敏感，其使用温度应控制在80~200℃，在此范围内，FID的敏感度几乎相同。但在80℃以下时，氢气燃烧产生的大量水蒸气不能排出，灵敏度显著下降，所以为避免水蒸气和样品在检测器内冷凝，FID的温度必须保持在120℃以上（常用150℃）。注意在程序升温时要补