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《专业综合训练》报告书
课题名称:氧化锰电催化性能研究
学院(系):材料科学与工程学院
专 业:无机非金属材料工程
年 级: 硅酸盐10-1
学生姓名: 胡丹
指导教师: 臧建兵教授
年 月 日
一、选题背景(说明选题的依据和意义,宋体,小四号)
燃料电池具有能量密度高、操作方便、使用寿命长、可连续工作、污染小等优点,被赞誉为“21世纪的清洁能源”,因而被认为是未来便携电子产品的主要替代能源之一[1~3]。电催化剂作为燃料电池的关键材料,选择合适的电催化剂材料是降低电极反应活化能、加快反应速率、提高燃料电池能量转换效率的关键[4]。铂基催化剂对氧还原反应具有催化活性高、过电位小等特点,是迄今为止最为常用的燃料电池阴极催化剂。但由于铂金属资源匮乏,价格昂贵,采用其为阴极催化剂将大大增加燃料电池的成本,严重阻碍了燃料电池的商业化[5~7]。已商业化的燃料电池由于阳极的燃料易渗透到阴极,与阴极Pt催化剂上发生电氧化,产生“混合电位”,且氧化产生的毒性中间体(如CO)易使催化剂中毒,从而限制了燃料电池的快速发展[8~10]。近年来,人们发现了各种非贵金属(如MnOx,Co3O4,Ru,Ir等)氧还原催化剂,特别是MnO2具有较高的化学稳定性和氧还原性能,且MnO2的价格低廉,资源丰富,对环境污染小[11~14],已引起了人们的广泛关注。目前,已经有大量的研究表明,载体和合成方法在很大程度上影响二氧化锰颗粒的粒径、分布及晶型结构等,进而影响其电催化性能[11~15],因此,选择有效的合成方法是提高MnO2基氧还原催化剂活性的关键。
二、文献综述(研究的基本内容,拟解决的主要问题,宋体,小四号)
近年来,人们应用不同的合成方法合成MnO2,但是目前为止还没有发现一种完美地应用于电催化剂方面的MnO2。这主要由二氧化锰电极在结构和组成上的复杂性决定的。二氧化锰是一种晶格结构比较复杂的氧化物,目前己知的有二十多种,而且大多数是混合晶型,其氧化程度和水含量均是可以变的,所以通常用MnOX来表示其分子式,x代表氧相对于锰的平均原子比,其数值小于2。通常MnO2在其组成上还含有低价锰离子和OH-,而且有的还含有K+、Na+、Ba2+、Pb2+、Li+、Fe2+等金属离子,晶格常存在缺陷,包括隧道和空穴,有的为微晶态结构,研究起来比较困难。目前人们公认的微观结构是Mn4+与O配位呈八面体而形成立方紧密堆积,氧原子位于八面体角顶上,锰原子位于八面体的中心,[Mn06]共邻连接成单链和双链结构,这些链和其它链共顶,形成空隙和隧道结构。二氧化锰以[Mn06]为基础,与相邻的八面体沿棱或顶点相结合形成各种晶型。二氧化锰的结构可以分为两大类:一类是链状或隧道结构,另一类是层状或片状结构。不同晶型的二氧化锰化学组成基本相同,但是由于晶格结构和晶胞参数不同,即几何形状和尺寸不同,它们的电化学反应能力差别很大。因此应用不同的合成方法合成不同结构的Mn02是提高其催化性能的途径之一。
在过去的几年中,具有不同形貌和晶体结构的锰氧化物材料的合成研究取得了显著的进展。人们采用软模板法、硬模板法、水热法、固相合成法和悬浮粒子烧结法等分别制备出有序介孔状、片状、线状、棒状、管状、六角状、雪花状和薄膜等[16~22]多种形态的锰氧化物。这些方法通常使用高锰酸盐作为氧化剂,导致氧化剂所含的金属阳离子杂质(如K+或Na+)进入二氧化锰晶格,从而影响产物的晶型结构,生成具有2*2隧道结构或层状的二氧化锰。
本课题旨在用真空微蒸发镀法制备Mn02样品,并对其进行氧还原催化活性进行测试。但是到现在为止,用的研究寥寥无几~26]。
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