O2，H2S和SO2对氧硫化镧催化性能影响的原位IR研究.pdfVIP

Vo1．30 高 等 学 校 化 学 学报 No．6 2009年 6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l194～ll98 o2，H2S和 SO2对氧硫化镧催化性能 影响的原位 IR研究 金杏妹 ，马建新 ，周 围 (1．华东理工大学化学与分子工程学院，上海 200237；2．同济大学新能源汽车工程中心，上海 200092) 摘要 对比研究了O ，H：S和 s0 对LaO：S和 一A1：O 催化剂上羰基硫 (COS)水解反应的影响，与传统的 氧化铝催化剂相比，氧硫化镧显示出良好的抗氧性能和一定的耐硫能力．一定量的O 或 O 与 H2s共存气 体对 LaO：S的活性几乎没有影响，但却使 —A1O 的活性明显下降；SO 的存在会导致两种催化剂活性有 不同程度的降低 ，但在 La：OS上随着温度的上升其影响程度逐渐减弱．利用原位 IR技术表征了La：OS表 面物种，用程序升温脱附(TPD)技术分别考察了O：，H：S，SO：单独组分及混合组分在两种催化剂上的吸附 行为．研究发现，由于各组分在两种催化剂上的吸附行为不同，使 COS在 —A1：O 和LaOS催化剂上具有 不同的水解反应机理，氧硫化镧催化剂上 COS水解反应遵循 Rideal机理．由于 s0：本身对 La：O：S中的品格 s一起输送作用，因而稀土氧硫化物催化剂具有 良好的抗 s0 中毒性能． 关键词 羰基硫；水解 ；原位 IR；稀土氧化物；稀土氧硫化物；程序升温脱附 中图分类号 0643 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009)06—1194-05 羰基硫(COS)是以煤、天然气和石油等为原料的能源和化工生产中产生的，是比SO：毒性更大的 有机硫排放物，不仅污染环境，而且会引起后续加工过程 中的催化剂 中毒，腐蚀设备，甚至导致产品 质量下降．近年来 ，利用催化水解反应转化羰基硫技术受到人们极大的关注 J．关于这一反应的催化 剂研制、反应动力学和反应机理的研究已有大量的文献和专利报道 J．迄今为止，用于COS水解的 催化剂 以氧化铝及其改性系列、氧化钛基、氧化锆基为主．由于上述催化剂均属氧化物系列，尽管反 应初始活性较高，但在反应气体中含 s0，HS和O 时 (如在Claus过程中)，它们极易因表面的硫酸 盐化而出现不同程度的中毒 mj．因此提高COS水解催化剂的抗氧耐硫能力是国际上工业脱硫催化 剂开发的研究重点之一．我们对新型的稀土氧硫化COS水解催化剂——氧硫化镧 (LaOS)的催化性 能进行了研究，发现了其 良好的抗氧性能 ．本文在对 比研究O ，HS和SO 对 —A1O。和 LaOS的 COS水解反应性能影响的基础上，通过原位 IR技术对LaOS表面物种进行表征，用程序升温脱附 (TPD)技术对不同反应物种在催化剂表面吸附行为进行研究 ，以期获得氧硫化镧的催化作用机理． 1 实验部分 1．1 催化剂的制备 参照文献 [12]的方法制备 La：OS．将 La：O，粉末 (上海跃龙有色金属有限公司，纯度99．95％)水 合处理2h，然后于 120oC干燥24h，经压片，筛分，取40—6O目的颗粒在体积分数为 1％SO一2％CO— N 的气氛中于600℃下活化2h，制得所需的样品，其比表面积为7．5m ／g．—A1：O。购 自温州氧化铝 厂( 5mm)，经粉碎，筛分，取4O一60目的样品，其比表面积1200m ／g． 1．2 催化剂活性评价 COS水解反应在固定床石英反应器( 8mm×300mm)中进行，反应温度为50～300cI=，COS浓 度 150 L／L，汽／气体积分数3．4％，总干气空速为 10000h～，催化剂用量0．5mL．反应物中O2，H2S 收稿 日期：2008-09-25． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：金杏妹，女，教授，主要从事环境催化方面的研究．E—mail：jxm@ecust．edu．Cn No．6 金杏妹等：0：，HS和 s0：对氧硫化镧催化性能影响的原位IR研究 和 sO：组分的引入用预先配制一定浓度的钢瓶气与其它