核壳结构水性丙烯酸改性醇酸树脂涂料.doc.docVIP

钟 鑫 1 ， 2 孙 慧 2 罗建瑞 1 （ 1. 郑州拓立造漆有限公司 450051 ； 2. 郑州市职业介绍中心 450052 ） ????摘要：首先以亚麻油酸、三羟甲基丙烷、季戊四醇、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、苯甲酸为原材料合成基础醇酸树脂，然后将丙烯酸（酯）单体、苯乙烯单体与其接枝共聚制得水溶性丙烯酸改性醇酸树脂，中和后制得颜色浅、干性好、硬度高、耐水性和热贮存稳定性优良的涂料。 ????关键词：核-壳结构； ????0前言 ????用于水性涂料的成膜物有醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯和聚酯树脂等，其中醇酸树脂是我国发展最早、产量最大的合成树脂。研制高性能水性醇酸树脂涂料，对生产厂商而言，其产品转型的投入和周期更容易接受。醇酸树脂的另一优势是它基本不依赖于石油产品，具有得天独厚的价格优势。此外，醇酸树脂的组分和性能可在很宽范围内调整，采用不同的多元醇和多元酸就能得到性能各异的树脂；而醇和酸之间官能度之比的变化可控制支化度，树脂原料中羧基之间或羟基之间的碳原子数能调整树脂的柔软性等，这些特点使醇酸树脂能应用于更多的领域。水性醇酸树脂干燥速度较慢，特别是清漆的干燥性能更差，同时其涂膜早期硬度、耐水性和耐溶剂性也较差，为进一步提高水溶性醇酸树脂的性能，需要对其进行各种改性。常用的改性方法有有机硅改性和丙烯酸改性。本文首先制备一基础醇酸树脂，然后通过基础醇酸树脂分子上的双键与丙烯酸（酯）单体和苯乙烯单体共聚，经氨或胺中和后溶于水而得到一种色浅、水溶性好和透明度优良的水溶性丙烯酸改性醇酸树脂，加入催干剂，可用于制备浅色自干水性丙烯酸改性醇酸树脂涂料。 ????1实验部分 ????1.1原材料 ????亚麻油酸，自制；三羟甲基丙烷、季戊四醇、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、苯甲酸、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸，均为工业级；引发剂，试剂级；二甲苯、丙二醇甲醚、丁醇、三乙胺、氨水，均为工业级；金红石型钛白粉，美国；水性催干剂，美国；去离子水，自制。 ????1.2核壳结构水性醇酸树脂的合成 ????1.2.1基础醇酸树脂的合成 ????配方： ????亚麻油酸48~52 ????三羟甲基丙烷14~19 ????季戊四醇5~9 ????顺丁烯二酸酐2~4 ????苯甲酸4~7 ????间苯二甲酸14~19 ????合成工艺：按配方将亚麻油酸、苯甲酸、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇，间苯二甲酸和回流二甲苯投入反应釜中，升温到180℃保温1h，当出水量趋缓时，以10℃/h的升温速度均匀升温至230℃左右，保温酯化，至酸值为16~20mgKOH/g后降温，真空抽去回流二甲苯，加入丙二醇甲醚兑稀备用。 1.2.2核壳结构醇酸树脂的合成 ????配方： ????基础醇酸树脂48~52 ????甲基丙烯酸甲酯32~36 ????苯乙烯10~12 ????丙烯酸2~6 ????合成工艺：将醇酸树脂加热到125~130℃，在4.5~5.0h内滴加甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、苯乙烯和部分引发剂的混合物，滴加完毕后保温1h，分2次补加余下的引发剂，各保温1h；降温至80℃，加入适量的乙二醇单丁醚兑稀备用。 ????1.3水性醇酸树脂涂料的制备 ????配方： ????核壳结构水性醇酸树脂30~36 ????钛白粉22~26 ????氨水0.4~0.6 ????三乙胺1.3~1.8 ????催干剂及活性“饲给性”干料0.5~2.5 ????助剂0.3~1.5 ????去离子水33~48 ????生产工艺：在核壳结构水溶性醇酸树脂中加入三乙胺、氨水和部分去离子水；稀释树脂到一定粘度，并调节pH值至8左右，在搅拌下加入钛白粉，高速搅拌分散，用砂磨机研磨至细度≤20μm，加入剩余的树脂和复合缓蚀剂及水性催干剂；搅拌均匀后，再次调整pH值至8.5左右，用剩余的去离子水调整漆液的粘度，合格后过滤包装。 ????1.4性能检测 ????核壳结构水性醇酸树脂涂料的性能检测结果见表1。 表1核壳结构水性醇酸树脂涂料的性能 2分析与讨论 ????2.1油度及苯甲酸用量对漆膜性能的影响 ????油度对涂膜的硬度、干燥速度有较大的影响。油度越短则羟值越高，酸值一定时，水溶性好，但对自干体系而言，氧化交联密度小，干燥速度慢，涂膜硬度低；油度长则漆膜柔韧性、耐冲击性好，过长将影响其水溶性和贮存稳定性，而且由于主链聚合度变低，反而影响其表干速度和硬度，且耐候性、保色性亦变差。综合考虑，油度以50%~55%为宜。在醇酸树脂结构中采用苯甲酸代替部分脂肪酸，降低了树脂的油度；当树脂在形成涂膜并氧化交联时，可以起到缩短表干时间并提高涂膜耐水性的作用，从而提高了成品涂膜的干燥速率、硬度、光泽、耐水性。但其用量太大时，会影响漆膜的柔韧性、耐冲击性及漆膜的氧化交联度。苯甲酸用量对漆膜性能的