第四章_激光拉曼光谱.ppt.pptVIP

红外及拉曼光谱仪 共性：分子结构测定，同属振动光谱 各自特色 中红外光谱 拉曼光谱 生物、有机材料为主 无机、有机、生物材料 对极性键敏感 对非极性键敏感 需简单制样 无需制样 光谱范围：400~4000cm-1 光谱范围：50~3500cm-1 局限：含水样品 局限：有荧光样品 红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 拉曼光谱的优点和特点 对样品无接触，无损伤，样品无需特殊制备 可测试黑色样品和含水样品，可用玻璃为样品容器 选择定则的限制较小，对S-S, C-C, C=C, N=N等红外较弱的官能团又较好的检出率。 可在高、低温及高压条件下测量 三、激光拉曼光谱仪 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器， 波长514.5nm， 488.0nm； 散射强度?1/?4 单色器： 光栅，多单色器； 检测器： 光电倍增管， 光子计数器； 样品池 用玻璃作窗口。 Raman光谱仪主要由光源、样品池、单色器及检测器组成 傅立叶变换-拉曼光谱仪 FT-Raman spectroscopy 光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）； 检测器：高灵敏度的铟镓砷探头； 特点： （1）避免了荧光干扰； （2）精度高； （3）消除了瑞利谱线； （4）测量速度快。 四、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 1. 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强拉曼谱带， 随单键?双键?三键谱带强度增加。 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，这类键的反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C, N-N, S-S, C-S伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带，而在红外光谱中是弱谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 8）C-H变形振动：脂肪族基团的C-H弯曲振动在红外光谱中是中等强度的谱带，而在拉曼光谱中为弱谱带；不饱和系统(乙烯基，芳香化合物)的C-H面外变形振动只在红外光谱中是强谱带。 9）OH和NH基团是极性基团，在红外光谱中是强谱带，而在拉曼光谱中是很弱的吸收。 7）C-H伸缩振动：在脂肪族化合物的拉曼光谱中为强谱带，而在红外光谱中是弱的；在乙烯基或芳香基的光谱中，是中等强度的拉曼谱带和较弱的红外谱带；乙炔的C-H伸缩振动谱带在拉曼光谱中是弱谱带，而在红外光谱中是中等强度的。 2. 应用 与红外互补 Raman适骨架，IR适端基 C=C 1900-1500 vs-m o-w N=N芳取代 1440-1410 m o 振动 σ/cm-1 拉曼强度 红外强度 O-H 3650-3000 w s 2941，2927cm-1 ?ASCH2 2854cm-1 ?SCH2 1029cm-1 ?（C-C） 803 cm-1环呼吸 1444，1267 cm-1 ?CH2 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 1000 cm-1环呼吸 787 cm-1环变形 1039, 1022cm-1单取代 S-反式 S-顺式 2，4-二甲基-1，3-戊二烯 的516(S-反式)和573(S-顺式)cm-1谱带随温度的变化 TMTD的多硫化合物在加热十分钟时出现，其后迅速消失，多于或少于这个时间均不存在。原因是多硫化合物和橡胶中活泼氢发生快速的自由基反应，形成和橡胶结合的交联体。 生物分子鉴定 拉曼光谱法对於蛋白质中的酪胺酸可以侦测出它是埋藏在内或曝露於外。如果酪胺酸是被埋藏在内部，则它可做为强的氢键供给者（即提供氢原子给邻近的氢键接受者）。此时拉曼光谱上850cm-1/830cm-1的比值为0.5，即830cm-1的光谱峰较高。反之，若酪胺酸曝露在蛋白质外部，则比值将升高，亦即850cm-1 的光谱峰较高。 Raman光谱可获得的信息 Raman 特征频率 材料的组成 MoS2, MoO3 Raman 谱峰的改变 加压/拉伸状态 每1%的应变，Si产生1 cm-1 Raman 位移 Raman 偏振峰 晶体的对称性和取向 用CVD法得到金刚石颗粒的取向 Raman