板栅合金及板栅铸造资料.ppt

① 从元素周期系氮族元素中的砷分族可见，砷、锑、铋构成了砷分族，次外层的电子结构都是18电子，三者在性质上表现出更多的相似性。 ② 象Sb3+、Sn4+一样，铋的存在可缓减正极板的早期容量衰退。 ③ 富铋区域，可提高板栅与活性物质的粘合力，有利于提高深放电循环和寿命。 ④ 铋、钛、镉对于正极是有益元素。 （6）采用先进的生产装备与工艺 下面安排两节进行专门介绍 其他元素如Ag（0.02%）是有用的耐蚀及导电等改性剂，也能有效细化晶粒，Al有生产中存在如渣多的问题，但Al的加入可以减少Ca的损失（见图6-8），一般铅钙合金锭的成分允许有0.2%Ca的烧损。为了解决渣多的问题，较理想的办法是将铅减渣剂放在浮渣中搅拌，使渣中金属氧化物还原并使渣与金属有效分离。 低锑合金中添加锡、砷、镉等消除含锑的缺点，砷和镉的加入给板栅带来了许多优良的性能。但是砷密度低，易氧化，氧化物剧毒。镉的危害更可怕。 稀土元素是一种味精式的添加剂，它广泛地应用于各个领域。它对氧、硫、氢、铝地亲和力较大，可以脱氧、脱硫、起到脱气净化的作用。由于稀土元素能使合金的硫化物变成球形，所以，它对解决因硫含量过高引起的铅合金冷裂是有效的。由以上稀土在各种行业尤其冶金行中的应用，稀土元素作为铅酸蓄电池板栅合金添加剂，对板栅合金的力学性能、耐腐蚀性能、铸造性能及导电性能等有或多或少的益处。 有关稀土元素对铅钙合金和铅锑合金的影响报道的研究成果越来越多，如添加稀土Ce和Y能提高铅钙合金和铅锑合金的析氢过电位和合金的耐腐蚀性能，可以提高板栅合金的深循环性能；Ce对铅锑合金的电化学稳定性产生好的影响；低钙高锡铅钙合金中稀土的加入使阳极腐蚀膜具有良好的力学性能，有利于电池深循环性能的提高和板栅与活性物质之间的结合，对延长电池的使用寿命有促进作用；添加Ce、Sm和La降低在硫酸溶液中生长的阳极Pb(Ⅱ)氧化物膜的电阻。 Pb-Sb系和Pb-Ca系的优点而无其缺点，稀土合金无毒无放射性，对环境无污染，对人体无害。 一种新型铅基稀土正极板栅合金Pb-Ca-Sn-Re已经由华南师范大学、株洲冶炼集团联合研制成功，可以替代铅锑镉合金和铅钙锡铝合金，可以显著提高铅酸蓄电池的深放电循环寿命。2008年开始推广应用，铅基稀土合金Pb-Ca-Sn-RE取代有毒有害合金Pb-Sb-Cd的时机已经成熟。 稀土元素为15个镧系元素（从57～71），再加上电子结构与化学性质相近的钪（21）和钇（39），共计17种元素。在地壳分别最多的是铈，其次是钇、钕、镧等，和常见元素锌、锡分布量差不多，而比铅还多。稀土元素在化学反应中表现出典型的金属性质，易于失去三个电子，呈正三价，它们的金属性质次于碱金属和碱土金属，而比其他金属活泼。 稀土元素一般可分为轻稀土元素和重稀土元素： 轻稀土元素（铈组稀土元素）：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕。 重稀土元素（钇组稀土元素）：钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇 按稀土硫酸复盐溶解度大小可分为： 难溶性铈组及轻稀土组，包括：镧、铈、镨、钕、钐。 微溶性即中稀土组，包括：铕、钆、铽、镝。 较易溶性的钇组即重稀土组，包括：钇、钬、铒、铥、镱、镥。 稀土能于铝、锑、铋、锡等多种元素作用生成不同的金属间化合物，如： 与铝生成：LaAl4、LaAl2、LaAl、La3Al、Ce3Al2 与铜生成：YCu、YCu2、YCu4、YCu6、CeCu、CeCu2、CeCu4、CeCu6。 稀土与碱金属及钙等均生成不互溶的体系。 纯铅＜Pb-Sb-Cd-(Se)(Ag)＜Pb-Ca-Sn合金[含Pb-Ca-Sn-Li(Ag)]＜Pb-Sb-Cd＜Pb-Sb-Cd-(Se)＜Pb-Sb 铅锑合金耐腐能力最差，纯铅耐腐性最优。 ?纯铅、铅锡类合金 　　耐腐能力强，适合浮充方式运行，是近年来先进电池板栅工艺的新材料，可作冲压、碾压、拉伸等新型板栅的主要材料，如拉网（扩散式）板栅，卷绕式板栅等； 　　② 低锑铅合金（0.5-1.3%Sb） 　　通常加入Se作晶体细化剂，锻造性差，但适合于铸造、扩散。作成板栅后表面的初级腐蚀层非常有用，对活性物质结合有利，有利深放电循环。Sb会向负极迁移，在过充电状态下会析出氢气。 　　③ Pb-Ca合金（0.03-0.04% Ca） 　　适合于备用电源的电池，不适合深放电循环，晶粒粗大、强度低。 　　④ Pb-Ca-Al合金（0.06-0.18 % Ca） 　　一般作密封电池负板栅，比低钙合金的强度高得多，Al的添加，保护钙免于烧损。 　　⑤ Pb-Ca（0.05-0.08%）-Sn（0.3-3.0%）-Al（0.015-0.03%）-Ag（0.03-0.08%）合金 　　此合金非常耐腐，强度甚好，深放电恢复能力强，Al不仅减少Ca