若干无机团簇电子离域特性理论的研究.pdf

厦门大学理学博士论文 无机化学 摘 要 芳香性空间共轭概念在有机化学领域已经研究非常成熟，但是在无机化学领 域的研究寥寥无几．为此，我们尝试对一系列结构已知的含氧族或卤素无机团簇 离子或化合物进行理论分析．针对这些无机团簇具有特殊结构特点，即两个亚单 元间的距离大于标准的单键键长而小于正常的范德华半径之和，通过理论研究， 首次揭示其亚单元间的芳香性空间共轭相互作用。具体结果如下： 1．具有类周环化反应过渡态芳香性离子：6c．10e Se2U2+、S20P 利用多种方法证明Se2142+和s2042。的两个v形分子片之间存在芳香性空间共 轭作用。共轭的V形分子片问没有饱和基团，电予离域(10r。e)凭借空间共轭 芳香性称作类周环化反应过渡态芳香性。 2．具有类周环化反应过渡态芳香性的离子：4c一6c 142+、S6N42+、N202 反式五元环上相对的s．S亚单元、N202的两个NO分子片间存