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第一章 结晶学基础 1.1 晶体的基本概念与性质 1.2 晶体的宏观对称性 1.3 晶体的对称分类 1.4 晶体定向和结晶符号1.5 晶体的理想形态 1.6 晶体构造的基本特征 1.7 晶体化学的基本原理 第一节 晶体的基本概念与性质 一、晶体的基本概念 ● 晶体定义的由来● 晶体的定义● 晶体的分类 ● 非晶体的定义及与晶体之间的转化 ● 晶体定义：晶体是内部质点在三维空间呈周期性重复排列的固体，或说是具有格子构造的固体。 二、晶体的内部构造——空间格子 1、以食盐晶体为例说明晶体的构造 2、空间格子 ●相当点（等当点）：在晶体内任意找出一个原始的几何点，都可以在三维空间的各个方向上找出无限多的性质相同、周围环境也相同的几何点，这些几何点均称为相当点。 ● 性质相同；环境相同；方位相同； ● 对NaCl晶体结构，所有Na＋点属于一类等当点，所有Cl－点属于另一类等当点。等当点位置不限于质点中心，任何位置能引出一类等同点且构成上图的c图形。 三、晶体的基本性质 1、自限性：在一定条件下晶体能自发形成几何多面体的外形 的特征。（也叫自范性、自形性） 2、稳定性：在相同的热力学条件下，晶体与同组成的气体、 液体及非晶质固体相比较内能最小、最稳定。 3、均一性：同一晶体在各个不同部位、相同方向上具有相同的物理、化学性质。 4、异向性：同一晶体的不同方向上物理性质不同。 四、晶体的形成 1、晶体的形成方式 （1）由液体转变为晶体（从熔体中结晶 ；从溶液中结晶 ） 条件：物质从熔体中结晶：是熔体温度下降到该物质的熔点及熔点温度以下发生的。 从溶液中结晶：当溶液过饱和时，才能析出晶体 （2）由气体转变成为晶体 条件：必须有足够低的蒸汽压，气体物质不经过液体状态直接转变成固体的结晶方式。 （3）由固体转变成晶体 （固态的非晶质体转变成晶体 ；一种晶体转化成为另一种晶体 ） 2、晶体的形成过程 晶核的形成过程 熔体中晶核的形成的必要条件是熔体的过冷，熔体中出现晶核的过程是系统相变的过程和相变的初步结果，而且晶核也只有达到一定的大小（即临界晶核）以后，才能继续生长成晶体，许多达不到临界晶核尺寸的小晶核虽然已经形成，但也可能消失。 （1）介质的过饱和、过冷却与晶核形成 熔体的局部过冷是熔体中成核的先决条件，过冷度可以用下式表示： △T=T0-T 过冷度△T与晶核的形成速度J和晶体的结晶线速度V有关 ①晶核的形成速度J 定义：指在单位时间内，单位体积中所形成的核的数目。 A.它决定于气相、液相物质的过饱和度和熔体的过冷却程度，过饱和度和过冷却度高则成核速度大，反之，成核速度J就小。 （1）介质的过饱和、过冷却与晶核形成 ②结晶线速度V 定义：单位时间内晶面在其法线方向所增长的厚度。 ③V、J、△T三者之间的关系(图) 这三种典型的关系的共同点是： 结晶线速度的极大值温度高于成核速度极大值温度，即Tm＞Tn 结晶线速度和成核速度出现的温度低于T0温度，如果环境温度在T0以上，二者均消失（成核作用和结晶作用）。 （2）成核能 物质成核时相变过程使整个体系的自由能降低，但是晶核自身的表面上都具有一定的表面能，这两种正负相反的自由能消长的结果称之为成核能△G。 核生长自由能 △G=-△G1+△G2 △G＜0时体系最稳定。 其中△G1—体系降低的自由能与r3（核半径）成正比 △G2—核表面上的自由能与r2成正比 只有当ΔG ＜0时，成核过程才能发生，因此，晶核是否能形成，就在于ΔGv与ΔGs的相对大小。 见图： 体系自由能由升高到 降低的转变时所对应 的晶核半径值rc称为 临界半径。 （3）晶核形成类型与实例 自发形成的晶核（均一成核） 均一成核：是指在一个体系内，各处的质点成核几率所需要的能量都相等，均匀地长出晶核的过程。 非自发成核（非均一成核） 定义：依靠不溶性杂质、局部组分不均匀、溶液中存在相界面而形成晶核的过程。 晶体的长大与科塞尔理论 晶体长大，实质是饱和溶液中过剩的质点向晶核上粘附并按结晶格子扩大的过程 科塞尔理论—层生长理论： 按吸引力最大的地方依次粘附后，先完成一行列，再长相邻的行列，长满一层面网，再长相邻的面网，这个面网成层平行向外推移，最后被面网密度大的晶面所包围。 原理使用的条件：只有晶体与所在的溶液处于完全平衡状态以及温度较低时才能成立。 因此，最佳生长