物理化学 第五章 相平衡！.ppt

5.1 引言 5.2多相体系平衡的一般条件 5.3 相律 5.4 单组分体系的相图 水的相图 克拉贝龙方程 Clausius-Clapeyron方程 两相平衡线的斜率 5.5 二组分体系的相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则 蒸馏或精馏原理 蒸馏或精馏原理 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系 简单的低共熔混合物 Cd-Bi二元相图的绘制 简单的低共熔混合物 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 完全互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 5.6三组分体系的相图及其应用 等边三角形坐标 等边三角形坐标 等边三角形表示法的特点 等边三角形表示法的特点 等边三角形表示法的特点 部分互溶的三液体体系 T - x1，x2 图 (2)有两对部分互溶体系 (3)有三对部分互溶体系 萃取原理 二次萃取 萃取塔 三组分水盐体系 盐类提纯 盐类提纯 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 有水合物生成的体系 部分互溶的三液体体系 （1）有一对部分互溶体系 醋酸（A）和氯仿（B）以及醋酸和水（C）都能无限混溶，但氯仿和水只能部分互溶。 在它们组成的三组分体系相图上出现一个帽形区，在a和b之间，溶液分为两层，一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列a点所示；另一层是氯仿在水中的饱和液，如一系列b点所示。这对溶液称为共轭溶液。 部分互溶的三液体体系 在物系点为c1的体系中加醋酸，物系点向A移动，到达c1时，对应的两相组成为a1和b1。由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 a1b1 不一定与底边平行。 继续加醋酸，使B，C两组分互溶度增加，连结线缩短，最后缩为一点，O点称为等温会溶点（isothermal consolute point），这时两层溶液界面消失，成单相。组成帽形区的aob曲线称为双结线（binoal curve）。 部分互溶的三液体体系 将三液体中有一对部分互溶的体系画成正三棱柱形立体图，纵坐标为温度，每个水平截面为正三角形组成图。 温度不断升高，互溶程度加大，两液相共存的帽形区逐渐缩小，最后到达K点，成均一单相。将所有等温下的双结线连成一个曲面，在这曲面之内是两相区。 乙烯腈(A)与水(B)，乙烯腈与乙醇(C)只能部分互溶，而水与乙醇可无限混溶，在相图上出现了两个溶液分层的帽形区。 帽形区之外是溶液单相区。 帽形区的大小会随温度的上升而缩小。当降低温度时，帽形区扩大，甚至发生叠合。 如图的中部区域是两相区，是由原来的两个帽形区叠合而成。中部区以上或以下，是溶液单相区，两个区中A含量不等。 (2)有两对部分互溶体系 乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)彼此都只能部分互溶，因此正三角形相图上有三个溶液分层的两相区。在帽形区以外，是完全互溶单相区。 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。 靠近顶点的三小块是单相区，绿色的三小块是三组分彼此部分互溶的两相区，中间EDF红色区是三个彼此不互溶溶液的三相区，这三个溶液的组成分别由D，E，F三点表示。 在等温、等压下， D，E，F三相的浓度有定值，因为： (3)有三对部分互溶体系 对沸点靠近或有共沸现象的液体混合物，可以用萃取的方法分离。对芳烃和烷烃的分离，常用二乙二醇醚为萃取剂。 在相图上可见，芳烃A与烷烃B完全互溶，芳烃A与萃取剂S也能互溶，而烷烃与萃取剂互溶度很小。 一般根据分配系数选择合适的萃取剂。 将组成为F的A和B的混合物装入分液漏斗，加入萃取剂S，摇动，物系点沿FS线移动，设到达O点(根据加入S的量，由杠杆规则计算)，静置分层。 萃取相的组成y1为Sy1，蒸去S，物系点沿SG移动，直到G点，这时含芳烃量比F点明显提高。 萃余相组成为x1，蒸去S，物系点沿Sx1移动，到达H点，含烷烃量比F点高。 萃取原理 在萃余相x1 中再加萃取剂，物系点沿 x1S方向移动，设到达O′点，再摇动分层，萃取相组成为y2 ，蒸去萃取剂，芳烃含量更高。萃余相组成为x2 ，含烷烃则更多。重复多次，可得纯的芳烃和烷烃。 工业上，萃取是在塔中进行。塔内有多层筛板，萃取剂从塔顶加入，混合原料在塔下部输入。依靠比重不同，在上升与下降过程中充分混合，反复萃取。 最后，芳烃不断溶解在萃取剂中，作为萃取相在塔底排出；脱除芳烃的烷烃作为萃余相从塔顶流出。 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 这里只介