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材料科学基础 阳离子交换性质 如果某阳离子在层间结合力较弱,就有可能被其他浓度高或者结合力更强的阳离子所交换 材料科学基础 某些层状矿物还有另外一个特点,就是单元层之间 结合力很弱,容易渗入 大量水分子。 蒙脱石 材料科学基础 (1)高岭石(1:1型) [SiO4] + [AlO6] 材料科学基础 化学式:Al4[Si4O10](OH)8 或 Al2O3·2SiO2·2H2O 三斜晶系 C1空间群 ao=0.5139nm,bo=0.8932nm,co=0.7371nm ?=91?36?,?=104?48?,?=89?54? z = 1 材料科学基础 离子取代很少 化学组成比较纯净 单元层间不容易渗入水分子 阳离子容量小 材料科学基础 图3-37 高岭石晶体结构 材料科学基础 Pauling静电价规则验证结构稳定性 材料科学基础 (2)蒙脱石(2:1型) [SiO4] + [AlO6] + [SiO4] 材料科学基础 化学式:Al2O3·4SiO2·H2O+nH2O 或 Al2[Si4O10](OH)2·nH2O 单斜晶系 C2/m空间群 ao?0.523nm,bo?0.906nm,co可变 z = 2 材料科学基础 图3-38 蒙脱石晶体结构 材料科学基础 易发生离子取代作用:Al3+被Mg2+取代 为了平衡电价,M+或M2+进入 取代后实际化学式: MgxAl2-x[Si4O10](OH)2·Mx·nH2O 材料科学基础 阳离子交换容量大 在一定条件下,层间阳离子M+或M2+容易被交换出来 材料科学基础 膨润性 每三层之间结合力弱,很容易渗入水分子,使 c 轴晶胞参数出现随着渗入水量而变化的现象,因而被称作膨润土 材料科学基础 蒙脱石特性 阳离子交换容量大 c轴可膨胀 材料科学基础 (3)滑石(2:1型) [SiO4] + [MgO6] + [SiO4] 材料科学基础 化学式:3MgO·4SiO2·H2O 或 Mg3[Si4O10](OH)2 单斜晶系 C2/c 空间群 ao=0.526nm,bo=0.910nm,co=1.881nm ?=100? 材料科学基础 图3-39 滑石晶体结构 材料科学基础 滑石晶体单元层间依靠 分子力结合,所以具有很好的片状 解理,滑腻感 很强 爽身粉的主要原料 可用作高分子材料的填料 滑石瓷是一种以滑石为主要原料、电性能优良的高频装置瓷。 材料科学基础 架状硅酸盐晶体结构 材料科学基础 结构特征: [SiO4]四个顶角氧都与相邻的[SiO4]共有 [SiO4]排列成具有三维空间的网络结构 材料科学基础 石英多晶转变 材料科学基础 如果变体之间的转变不涉及晶体结构中键的破裂和重建,转变时质点只需稍作位移,键角稍作调整,转变过程迅速,这种转变称为 位移型转变。 材料科学基础 如果变体之间的转变涉及键的破裂和重建,过程比较缓慢,这种转变称为重建型转变。 材料科学基础 材料科学基础 石英3个主要变体 ?-石英 ?-鳞石英 ?-方石英 材料科学基础 结构差别 — [SiO4]连接方式不同: ?-石英 没有对称中心,键角150? ?-鳞石英 有对称平面,键角180? ?-方石英 有对称中心,键角180? 材料科学基础 长石 —— 架状结构 长石族矿物种类多 熔点较低 常被用作助溶剂成分 材料科学基础 * 材料科学基础 第 三 章 材料的晶态结构及有序化 材料科学基础 12. MgAl2O4(尖晶石)型结构 材料科学基础 通式: AB2O4 A — 二价离子 B — 三价离子 两种正离子的总价数必须等于 8 材料科学基础 立方晶系 立方面心格子 Fd3m空间群 ao= 0.808 nm z = 8 材料科学基础 O2-: 立方紧密堆积 Mg2+:充在1/8 V4 Al3+:充在1/2 V8 材料科学基础 材料科学基础 材料科学基础 正尖晶石 —— 二价 离子占据 V4 三价 离子占据 V8 ?-Al2O3的结构和尖晶石相似 材料科学基础 反尖晶石 —— 一半三价离子与二价离子互换位置 一半三价离子占据 V4 二价离子 + 另一半三价离子占据 V8 化学式 B(AB)O4 材料科学基础 结构与性质 镁铝尖晶石是一种陶瓷材料的晶相 在一些耐火材料中也常存在这种晶相 反尖晶石则是一类氧化物铁氧体磁性材料,磁铁矿Fe3O4(Fe2+Fe23+O4) 材料科学基础 12种典型晶体结构归纳 表3-12 负离子堆积方式与晶体结构类型 材料科学基础 3.5.2 硅酸盐
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