酸碱均相催化及其在生物柴油制备中的应用课件.pptVIP

* 酸碱均相催化及其在生物柴油制备中的应用 * 目录 均相催化 酸碱均相催化 酸碱均相催化制备生物柴油 新型酸碱催化剂的发展趋势 * 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作用，能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂，可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。均相催化剂以分子或离子独立起作用，活性中心均一，具有高活性和高选择性。 均相催化 例如：如果反应物是气体，那么催化剂也会是一种气体。笑气（一氧化二氮）是一种惰性气体，被用来作为麻醉剂。然而，当它与氯气和日光发生反应时，就会分解成氮气和氧气。这时，氯气就是一种均相催化剂，它把本来很稳定的笑气分解成了组成元素所组成的物质。 * 均相催化分类 * 酸碱均相催化 酸、碱催化反应是石油炼制、石油化工中重要的催化反应。如烯烃水合、醇类脱水、烃类异构化、烷基化、脱烷基化、烷基转化、裂化、聚合等反应，皆可用酸(少数用碱)催化之。 重要均相酸、碱催化反应的例子有： 乙烯在硫酸催化下水合为乙醇， 芳烃在氯化铝作用下与卤代烃或烯烃的烷基化反应, 环氧氯丙烷在碱催化下水解为甘油， 含?-氢的醛在稀碱作用下的羟醛缩合反应等 * 生物柴油的制备中的酸碱均相催化 生物柴油是清洁的可再生能源，它是以大豆 油菜籽等油料作物， 油粽 黄连木等油料林木果实，工程微藻等水生植物，以及动物油脂 废餐饮油等为原料制成的液体燃料，是优质的石化柴油代用品 与其它替代燃料相比，生物柴油因其优良的环保效应和健康效益，已成为世界生物质能源研究的热点课题。 生物柴油的制备方法包括物理法和化学法。 其中物理法由于生产成本高， 已经渐渐被市场淘汰。 化学法主要包括酯交换法和高温热裂解法。酯交换法可以分为非均相催化、均相催化、酶催化、超临界催化等。 * 酸碱催化分类 * 高温热裂解法是指在空气或氮气流中用加热或加热与催化剂的共同作用下使油脂分子中的化学键断裂而产生与矿物柴油化学成分及品质相近的化学物质。 高温热裂解法虽可降低油脂的粘度, 但是裂解产物中高价值的成分所占比例极低, 生产过程需消耗大量能量在高温下进行, 因此设备和操作费用很高, 且反应程度很难控制、 产物组分复杂, 所以生物柴油的生产很少采用热裂解法。 高温热裂解法 * 非均相催化法工艺简单， 催化剂与产物易分离， 产率较高， 但催化剂的活性不高， 且对环境污染较大。 目前， 工业制备生物柴油多采用均相催化法。 由于酶的使用条件苛刻以及价格昂贵 ,工业上很少使用 固体酸 、固体碱催化两相接触不如均相充分 ,转化率低 。 超临界流体法制备生物柴油主要是实验室研究。 均相催化法 * 均相催化剂主要是传统的无机酸碱。酸催化剂常用浓硫酸、 盐酸或磷酸。 碱催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、各种碳酸盐以及钠和钾的醇盐等。 均相酸碱催化剂研究开发较早，应用广泛。但是碱催化对植物油或动物油原料的纯度要求很高，即游离脂肪酸和水分对酯交换影响很大。均相酸催化反应比均相碱催化反应慢很多而且醇油比高，但是对原料油酸值和水分含量的要求低。 酸碱均相催化法 * 一般酯交换中均相酸性催化剂应用较多的是硫酸和盐酸。 酸性催化剂 符太军等以浓硫酸为催化剂采用正交实验对地沟油酯交换进行测定，在反应温度为 70 ℃、醇油比为 30∶1、催化剂为 6%原料油、反应时间 3 h 的情况下，产率为 87.5%，并且柴油各项指标基本符合美国的生物柴油质量标准。 缪晓玲等以异养微藻油脂为原料，采用浓硫酸做催化剂获得了高产率、 低密度的生物柴油。 * 对于高酸值的原料，可先进行预处理降低酸值再进行酯交换反应制备生物柴油。 马俊林等研究了大豆酸化油在硫酸复合酸的作用下与甲醇发生转酯化和酯化的反应确定了生成脂肪酸甲酯（生物柴油）的最佳反应条件。 无机酸催化酯交换反应条件要求高，并伴有许多副反应。 酸性催化剂 * 碱催化法具有工艺简单、成本相对低廉、生产周期短等优点，是目前应用最为广泛的催化剂。 Joana 等采用3 种不同的常用碱催化剂（NaOH、KOH、CH3ONa)， 催化3种不同的原料油 （大豆油、葵花籽油、 煎炸废油） 酯交换制备生物柴油的反应。实验主要比较了催化剂浓度对转化率和产物品质的影响，同时研究发现由大豆油和葵花籽油为原料的生物柴油碘值较高（127 g I2/100 g、124 g I2/100 g），而煎炸废油（117 g I2/100g）则适合做生物柴油转化的原料。 * 韩毅等采用NaOH 为催化剂，在微波加热下进行均相酯化反应制备生物柴油，与传统的水浴加热条件下酯交换反应做了比较。二者转化率均达到96%以上，但是微波加热可以把反应时间大大缩短，转化率也相应提高。 碱性