14反应热量计的应用.docVIP

实验十四 反应热量计的应用 一、目的要求 1.掌握具有恒定温度环境的反应热量计的原理和方法 2.学会使用恒流源仪，掌握电能标定的方法。 3.掌握测定反应热的方法。 二、原理 反应热量计本体结构见图14.l。反应热量计用硬质玻璃烧制。量热腔a的有效容积约100m1，b是玻璃真空夹套，搅拌桨c亦由玻璃制成，电加热器e用锰铜丝绕制而成，测温元件f采用热敏电阻，测温元件给出的信号用数字电压表或记录仪进行测量与记录。 热量计的加样装置见图14.2。加样皿的有效容积约1ml，加样皿与外套之间为玻璃磨砂密封。加样皿与外套上均有一小环c，两者之间用硅橡胶带相连，加样时，推动加样杆e，使样品落人反应他中以进行反应。 量热腔的温度变化用测温电桥进行测量。热量计的感温元件为热敏电阻。当进行反应时，反应体系的温度将因反应热的释放而变化，热敏电阻的阻值也随之发生变化．测温电桥将此阻值的变化转化为电压信号，由电压表进行测量。反应热量计的测温精度约1×10-4K。 实验装置图 为防止因环境温度的变化对量热腔本体温度的影响，热量计本体须放置在恒温槽中，恒温槽温度由精密控温仪控制．恒温槽的控湿精度可达1×10-3K。 当被测样品进行反应或溶解时，量热腔内的温度变化与反应热之间存在下列关系： （14-1） 式中C是量热腔的表观热容，当温度变化不大时，C可视为常数。测温电桥给出的温差信号并不是ΔT而是电动势ΔE，当湿度变化很小时，电动势E与温差成正比，即．故反应体系释放的热量可由下式求出： （14-2） 上式中的为仪器常数，可由电能标定求出。 （14-3） 式中：R为电加热器电阻，I为通电电流值，t为通电时间。 由电能标定可求出仪器常数．若已知和反应的ΔE，便可求出反应热效应Q的值。 在反应过程中，由于存在搅拌热、热传导、热辐射等因素的影响，在求反应绝热温升时，应对上述因素进行校正。一般采用雷诺图对量热曲线进行校正，其具体校正方法见图14.3。图中横坐标是时间，纵坐标为温度(具体采用值一般为电压信号)，整个量热过程的温度时间变化情况由曲线GACBH描述。 体系于A点开始反应，GA为反应前期的热谱曲线，BH为反应后期的热谱曲线，GA与BH一般均为平滑的斜线，但因反应前后体系的温度不同．故量热腔与环境的热交换速率亦不同，故两者的斜率不相同。如图14.3，分别作反应前期GA和反应后期BH的延长线．在反应主期曲线AB上找一点C．过C点作垂线与上述的延长线分别相交于D和E，并使： 则线段ED的长度代表反应体系的绝热温升。 三、仪器和试剂 SRC-100型溶解-反应热量计，玻璃水槽。DWT－702型精密温度控制仪；精密恒流源；4位半数字电压表；分析纯KCl；二次蒸馏水。 四、实验步骤 1.调节控温电桥的可变电阻及精密控温仪的控温信号，使恒温槽的水温稳定在298.15K。 2.向热量计的量热池中加入100.00ml二次蒸馏水。 3.用分析天平准确称量约0.35g/KCl，故人加样皿中，并将加样皿装在热量计本体上，将热量计本体放入恒温槽中恒温至298.15K。 4.当恒温槽温度稳定之后，开始记录温度信号(E)和相对的时间，待被测信号的变率稳定之后，继续记录至少10组数据，然后推动加样杆将KCl加入量热池中使其溶解，同时记录体系温度的变化，待反应后期的温度变率稳定之后，再继续记录至少10组数据。反应前期和反应后期的记录时间间隔为30s，反应主期的时间间隔为10s。 反应进行完后，用电能标定装置对热量计的仪器常数进行标定。用恒流源对反应体系进行加热．控制电流的大小和加热时间的长短，使加入的电能能量与反应过程的热效应大致相等，电能标定的温度信号与时间的记录方法与前相似。 5．实验结束后，关闭所有仪器的电源，取出热量计本体，用蒸馏水冲洗干净。 五、数据处理 1．作温度信号(即记录的电压信号E)与时间t的函数图．并对图形作雷诺校正，求出KCl溶解反应和电能标定的绝热温升。 2．根据下式汁算KCl在298.15K下的摩尔溶解热。 （14.5） （14.6） 式中：Mr是KCl的摩尔相对分子量，WKCl是样品KCl的质量，为KCl的摩尔溶解热．其单位为。 六、注意事项 1.本实验的关键步骤是加样，在加样时，推杆的速度不宜太快，以确保加样皿中能充满液体，样品可完全溶解。 2.应注意控制量热腔中的温度与恒温槽的温度尽量一致，以减少因两者温度的不同所带来的混合热，提高测量的精度。 七、思考题 1．为什么要进行电能标定? 2．在求算反应体系的真实(绝热)温升