利用13CNMR技术探究叔胺溶液中HCO3-的生成.pdfVIP

第66 卷 第9 期 化 工 学 报 Vol.66 No.9 2015 年9 月 CIESC Journal September 2015 13 − 利用 C NMR 技术探究叔胺溶液中HCO3 的生成 张瑞，李末霞，罗潇，梁志武 （CO 捕获与封存国际合作中心（iCCS ），化石能源低碳化高效利用湖南省重点实验室， 2 湖南大学化学化工学院，湖南 长沙410082 ） 摘要：利用13C NMR 技术对CO 捕获叔胺溶剂进行了碳元素的定量研究，主要考察了对胺溶剂解吸热影响较大的 2 HCO− 的生成规律。重点对叔胺分子结构中羟基官能团（ OH ）、羟烷基数目、烷基支链及氮原子（N ）所连接烷 3 基链大小对胺溶剂生成HCO− 的影响。在20 ℃条件下分别对1 mol ·L−1 具有不同CO2 负载的 1-二甲基氨基-2-丙 3 醇（1DMA2P）、N- 甲基二乙醇胺（MDEA ）、3-二甲氨基-1-丙醇（3DMA1P ）、二乙氨基-2-丙醇（1DEA2P）、N,N- 二乙基乙醇胺（DEEA ）、N,N-二甲基乙醇胺（DMMEA ）及三乙醇胺（TEA ）溶液进行了13C NMR 测试研究。实 验结果显示：在相同浓度的叔胺水溶液中，同一CO 负载下的叔胺-CO -水体系中HCO− 的含量顺序为：DMMEA ＞ 2 2 3 MDEA ＞3DMA1P ＞1DMA2P＞TEA ＞DEEA ＞1DEA2P。通过对各叔胺分子结构中N 原子的电子云密度大小及空 间位阻效应分析，得出如下结论：3DMA1P 分子中 OH 官能团离N 原子的距离大于其在DMMEA 分子中的距离， 导致其生成了较少的HCO− ；DMMEA 分子中N 原子上连接的烷基链小于DEEA 分子中N 原子上的烷基链，导 3 致DMMEA 溶液中生成了更多HCO− ；MDEA 分子中羟烷基数目少于TEA 分子中的羟烷基数目，且MDEA 比 3 TEA 多了一个甲基，导致MDEA 溶液中含有更多的HCO− ；3DMA1P 相比 1DMA2P、DEEA 相比 1DEA2P 分子 3 中都少了一个甲基支链，导致3DMA1P 溶液相比 1DMA2P 溶液、DEEA 溶液相比 1DEA2P 溶液生成了更多的 HCO− 。 3 关键词：核磁共振；二氧化碳；吸收；叔胺；HCO− 3 DOI ：10.11949/j.issn.0438-1157 中图