两段反应串联的二氯乙烷、氯化氢氧氯化制三、四氯乙烯.pdfVIP

第66 卷 第8 期 化 工 学 报 Vol.66 No.8 2015 年8 月 CIESC Journal August 2015 两段反应串联的二氯乙烷、氯化氢氧氯化制三、四氯乙烯 1,2 2 1,2 2 2 1,2 花海 ，崔咪芬 ，费兆阳 ，陈献 ，汤吉海 ，乔旭 1 2 ( 南京工业大学材料化学工程国家重点实验室, 江苏 南京210009 ； 南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009) 摘要：为高效、环保地生产三、四氯乙烯，同时解决副产氯化氢的出路问题，通过对二氯乙烷氧氯化制三、四氯 乙烯反应体系的剖析，提出以氯化氢为氯源的两段反应串联新工艺。在第 1 段中仅仅发生氯化氢氧化反应，第2 段中二氯乙烷与生成的氯气及未反应完的氧气发生一系列氧氯化反应制三、四氯乙烯。该工艺有效避免了二氯乙 烷及其他有机氯的深度氧化；而且采用该工艺，每一段可采用不同的催化剂和不同的反应条件，以适应不同的反 应需求。第2 段采用的催化剂是在第1 段采用的负载于Y 分子筛的Ce-Cu-K 复合催化剂基础上改性优化而成，适 宜的钾铜质量比为0.73 ；当催化剂活性组分负载量达到45.5%时，三、四氯乙烯收率最优。同时对第2 段反应条 件进行了优化，结果表明适宜的工艺条件为：反应温度 430 ℃，二氯乙烷重时空速0.5 h-1 ，二氯乙烷、氯化氢与 : : 氧气三者的进料摩尔比1 2.4 1.8；此时三、四氯乙烯收率最高可达83.4%，有机氯的总收率可达96.1% 。反应结果 较单段氧氯化反应工艺显著提升，具有良好的工业应用前景。 关键词：氧氯化；三氯乙烯；四氯乙烯；流化床；Y 分子筛；两段反应 DOI ：10.11949/j.issn.0438-1157 中图分类号：TQ 426.61; O 643.36; TQ 124.4 文献标志码：A 文章编号：0438—1157 （2015 ）08—3064—08 Preparation of TCE and PCE by oxychlorination of EDC and HCl with two-stage series reaction 1,2 2 1,2 2 2 1,2 HUA Hai , CUI Mifen , FEI Zhaoyang , CHEN Xian , TANG Jihai , QIAO Xu 1 ( State Key Laboratory of Materials-Oriented Chemical Engineering, Nanjing Tech University, Nanjing 210009, Jiangsu , China; 2College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing Tech University, Nanjing 210009, Jiangsu , China) Abstract: For the efficient and eco-friendly preparation of t