第二部分环烷烃化学竞赛夏令营江苏解析.pptVIP

Institute of Computer Software Nanjing University 第六讲 第二部分 环烷烃 南京大学 化学化工学院 教授 南京大学金陵学院 应用化学系 主任 王 杰 博士 jiewang@nju.edu.cn 饱和脂环烃—环烷烃 不饱和脂环烃 环烯烃 环炔烃 单环体系 小环（3～4个碳） 普通环（5～7个碳） 中环（8～12个碳） 大环（12个碳以上） 分类 第一节 脂环烃的分类和命名 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 单环化合物的命名 它们的命名法与烷烃相似，只在烷字的前面加上一“环” 字，称为环某烷 螺 [2.4] 庚烷 螺环烃的命名 螺环烃：两个碳环共有一个碳原子的脂环烃 螺烃的命名是根据螺环上碳原子的总数目叫做螺某烷，并在螺字后面的方括号中用阿拉伯数字标明螺原子所夹碳原子的数目，小的数字在前，大的在后，数字之间在下角用圆点隔开。例如： 桥环烃的命名 两个环共有两个以上碳原子的多环烃叫做桥环烃。双环桥环烃的命名是根据环上碳原子的总数称为二环某烷，以几个碳桥交会处的两个碳原子为桥头，在环字后面的方括号内，用阿拉伯数字标明每一个碳桥上碳原子的数目，几个数字按大小次序列出，大的数字在前，小的在后，数字之间在下角用圆点隔开。例如： 立方烷 篮烷 棱晶烷 金刚烷 桥环的编号：从桥头碳，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到开始的桥头，最短的桥最后编号。若有取代基应使取代基的位次尽可能小。 1-甲基-2-乙基双环[3.2.1]辛烷 对于一些结构复杂的桥环烷烃，常用俗名。 十氢萘 稠环烃的命名 稠环烃：两个碳环共有两个碳原子的脂环烃 可当作相应芳烃的氢化物来命名 Example： 氯代环丙烷 环烷烃与烷烃一样主要起自由基取代反应 第二节 脂环烃的反应 1. 环烷烃----取代反应 小环的加成反应比大环更容易进行 2. 小环的加成反应 在常温下，小环即可与卤素、氢卤酸发生反应 环丙烷的烷基衍生物与氢卤酸的加成符合马氏规则 1,1-二甲基-2-异丁烯基环丙烷 2,2-二甲基环丙基甲酸 环丙烷对氧化剂较稳定 4. 小环的稳定性 Baeyer张力学说和环丙烷的结构 Baeyer张力学说的提出：环的大小与稳定性的关系 角张力 当碳环中的碳原子数大于四个时，角张力基本消失 张力是怎样产生的？ 第三节 脂环烃的结构 环丙烷的结构： 除虫菊酯 小环烃通常不稳定，但当它连有某些取代基的时候却可以形成稳定的化合物 Example： 键角约111.5° 环丁烷的构象 信封式 半椅式 环戊烷的构象 对称轴 椅式 船式 环己烷的构象 椅形中的C－H键分为两类 直立键（a 键） 平伏键（e 键） 转环作用：两种椅形构象之间的转变 互相变换中每一个a键都变成了e键，同时每个e键也变为了a键 环己烷衍生物的构象分析 b—异构体 g—异构体 多元取代的环己烷中，取代基处于e 键状态较多的构象比较稳定 两点经验规律： A: 环己烷多元取代物最稳定的构象是 e 取代基最多的构象 B: 环上有不同取代基时，大的取代基在 e 键的构象最稳定 顺式 反式 十氢萘的顺反异构 金刚烷 金刚石的部分结构 金刚烷的结构 * Institute of Computer Software Nanjing University *