分子对称性与群论资料.pptVIP

第三章 分子对称性与分子点群 §3.1 分子的对称性 对称操作：对分子图形进行某一操作，不改变其中任何两点间的距离，作用后的图形和作用前的图形如果不经过原子标号是不能区分的，这样的操作叫做对称操作； 对称操作据以进行的几何要素（点，线，面及其组合）叫做对称元素. （3）对称面σ与反映操作 (4) 对称中心i与反演操作 (5)象转轴Sn与旋转反映操作 如果图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形。则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴。 例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演. §3.2 分子点群 轴向群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv 点群. 这类点群的共同特点是旋转轴只有一条. 除有一条n次旋转轴Cn外，还有n个包含主轴的镜面σv . 3. Cnh群 : 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面 σh . 二面体群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴. D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从两个正三角形中心穿过, 通过Co; 5. Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh 和n个σv . 立方群：包括Td 、Oh 等. 这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. 9.Oh 群 : 三、 分子对称性与旋光性、偶极矩的关系 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。但镜象是否与分子完全相同，这是一个有关分子对称性问题： 1. Cn 群：只有一条n次旋转轴Cn . C2 群 H2O2中的C2 C3群 C3通过C-C键连线 H2O中的C2和两个σv 2. Cnv群： 2n阶群 C2v群：臭氧 C2v 群：菲 C2与两个σv 的取向参见H2O分子 C3v ：CHCl3 C3v ：NF3 C∞v ：HCN n为奇数 n为偶数 C1h即为Cs: 凡是没有其他对称性的镜面分子都属于CS点群。 2n阶群 C2h群: 反式1，3-丁二烯 C2h群: 反式二氯乙烯 C2垂直于荧光屏, σh 在荧光屏上 C3h 群 C3垂直于荧光屏, σh 在荧光屏上 H3BO3 4. Dn 群: 除主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴( 但没有镜面). 2n阶群 三条C2旋转轴分别从每个N–N键中心穿过通向Co. C2 C2 C2 D3 群 ： 部分交错乙烷 群的阶为4n；当n为偶数时，有对称中心i. D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 主轴垂直于荧光屏. σh在荧光屏上. D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- 6. Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd. Cn+nC2+n?d+S2n(若n为奇数，有对称中心i) D2d : 丙二烯 D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫S8 C2 C2 C2 C2 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 7. Sn群: 分子中只有一个n重象转轴。 当n为奇数时， 当n为偶数时， 反式CHClBr-CHClBr: Ci 8.Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。 CH4 P4 （白磷） Y X 在Td群中, 你可以找到一个四面体结构. 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3。 Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. ， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 E ，4C3 ，3C2 ，3S4 ，6σd . Td 群是24阶群。 ?h ?d 四个共平面的顶点所在的平面为 ?h ，共4个 两个对顶点和两条对边棱的中点所在的平面为?d，共6个 两个对顶点所在的直线为C4:共3个 两个对面三角形的中点所在的直线为C3:共4个 两个对边棱的中点所在的直线为C2:共6个 C4轴同时也是S4轴，C3轴同时也是S6 属于该群的分子，对称性与正八面体完全相同. 对称元素：3C4+4C3+6C2+3?h+6 ?d+3S4+4S6+i [B6H6]2- Oh 群 C3 * * * * Chapter 3. Molecular Symmetry a