高分子化学(聚合方法)资料.pptVIP

共聚单体的种类，用量及体系的PH等对无皂乳液聚合 的聚合速率乳液的稳定性有很大影响。 无皂乳液聚合获得的胶乳稳定性高、胶乳粒子的粒径 分布窄，产品的纯度高。 乳液聚合新技术－微乳液聚合 微乳液是指两种不相溶的液体由表面活性物质所稳定而 形成热力学稳定、各向同性、清亮透明的胶体分散体系。 微珠液是靠乳化剂与助乳化剂（一般为醇）形成的界面层 （或称复合液膜）来维持其稳定性。 分散相珠滴的直径:10-100nm 区别于传统乳液的另一特征： 微乳液聚合的特点： 乳化剂和助乳化剂的用量大; 如苯乙烯的微乳液：St:4.85%, 十二烷基硫酸钠:9.05% 1 -戊醇:3.85%,水:82.5% 2. 聚合速率快, 转化率高; 3. 乳胶粒数目随单体转化率的提高而逐渐增多,乳胶粒 直径分布逐渐变宽; 不能合成出固含量足够高的O/W型聚合物微乳液。 乳胶粒为纳米级颗粒（8-80nm), 传统法制备的乳胶粒 粒径（100-150nm)。 乳液聚合新技术－非水介质的乳液聚合 1. 反相乳液聚合 将水溶性单体溶于水中，借助乳化剂的作用使之分散在非极性 液体中形成“油包水”（W/O)型乳液而进行的聚合。 适用单体：丙烯酸， 丙烯酰胺，乙烯基对苯磺酸钠等。 分散介质：任何与水不互溶的有机液体，如烃类或卤代烃。 乳化剂：一般选择其亲水/亲油平衡值（HLB)在5左右，常采用 非离子型乳化剂。这类乳化剂是靠水油亲和力在分散水滴间产生 隔离屏障。 聚合速率和聚合度都高，反应条件温和，易于散热和控制，所得 产品可直接应用。 乳液聚合新技术－非水介质的乳液聚合 2. 非水介质中的正相乳液聚合 非水极性介质：液氨，甲酰胺和甲酸等。 液氨分散介质：传热效率高，容易回收分离，所得乳 液稳定。但低温下不能溶解引发剂和乳化剂。 甲酸可捕获自由基，导致引发效率低。 甲酰胺为介质，获得乳液较稳定，但聚合效率低。 乳液聚合新技术－非水介质的乳液聚合 3. 分散聚合 单体、稳定剂和引发剂都溶于分散介质，聚合反应开始时 是均相，但形成的聚合物不溶于分散介质的沉淀聚合。 聚合物链到达临界链长后，以小颗粒悬浮在介质中，形成 类似于聚合物乳液的稳定分散体系，常称作P-OO乳液。 分散聚合非水乳液的特点： 固含量可达50%以上。 2. 制得产品性能好：耐水性、光泽度、透明性、力学性能 优于水乳型产品。 3. 乳液的粘度低,易施工,干燥快,不会使基材变形和生锈。 4. 聚合物的颗粒的粒径大, 粒径分布窄, 球形性好。 适用的单体：苯乙烯、氯乙烯、乙烯、丙烯等油溶性单 体；丙烯酸、丙烯酰胺等水溶性单体。 常用的分散介质:低级醇、酸和胺等 常用的稳定剂：聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸等 常用引发剂：AIBN, BPO * Chapter 4 自由基聚合方法 本体聚合 （Bulk Polymerization ) 不加其它介质，只有单体本身在引发剂，热，光，辐射的作用下进行的聚合。 优点：产物纯度高 缺点：聚合热不易扩散，温度难控制，易局部过热， 反应不均匀，分子量分布较宽。 克服：缓和反应和严格控制温度，逐步升温。 各种单体与聚合物密度 monomer polymer B 0.621 PB 0.89 0.70 IP 0.679 PIP 0.957 0.715 S 0.904 PS 1.054 0.855 VAc 0.934 PVAc 1.189 0.786 氯丁二烯 0.958 聚氯丁二烯 1.25 0.77 VC 0.912 PVC 1.41 0.646 VDC 1.213 PVDC 1.875 0.631 0 150 300 450 600 聚合反应（%） 10 20 30 40 聚合时间(min) 1 2 3 4 5 VC本体聚合反应中“自加速现象”及BPO浓度对R的影响 BPO浓度： 1：1.15克分子% 2. 0.53克分子% 3. 0.281克分子% 4. 0.117克分子% 5. 0.295克分子% 悬浮聚合( Suspension Polymerization) 以水为介质，加分散剂，在强力搅拌下将单体分散为无数小液滴，所用引发剂为油溶的，在每一个单体小液珠中进行的聚合。 优点：传热容易，聚合物分子