硅酸盐水泥的物化性能精要.ppt

合肥学院化学与材料工程系 2.1.1 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥水化――水泥加水后，能与水反应，并能将砂、石等胶结在一起，形成可塑性浆体，并且凝结、硬化形成具有机械强度的固体（也叫水泥石），放出水化热，强度不断增大。 水泥是多矿物集合体，因此，研究其水化也应从其单矿的水化开始。水泥单矿早期水化速率C3A＞C4AF＞C3S＞C2S。水泥水化形式以与少量水化合的方式进行。即水灰比W/C＝0.42～0.46 一、硅酸三钙的水化 C3S水化快，强度高，这都是其结构所决定的。 1.C3S结构特点 （1）C3S中的Ca2+配位数为6，即为［CaO6］八面体，其中五个氧偏于一边，结构不平衡，有孔隙，使水易进入，因此活性高。 （2）C3S中的Si配位数为4，即［SiO4］四面体。 （3）因此［SiO4］与［CaO6］不均衡，所以C3S活性高。 2.水化反应表达式 C－S－H凝胶的组成与它相处液相Ca (OH)2 浓度有关。 [CaO]＜1mmol/L时:生成氢氧化钙和硅酸凝胶。 [CaO]1~2mmol/L时：生成水化硅酸钙和硅酸凝胶。 [CaO]2~20mmol/L时：生成C/S比为0.8~1.5的水化硅酸钙。称为C-S-H（I）。 [CaO]饱和时（≥20mmol/L）：生成碱度更高的水化硅酸钙（C/S=1.5~2.0）成为C-S-H（Ⅱ）。 3. C3S水化过程 4.水化机理 (1)、诱导期（水化早期）：有三种理论来解释诱导期（早期水化） A、保护膜理论：第一水化产物C3SH的出现使C3S周围形成一层致密保护膜，阻止水化进一步进行，当第一水化产物转变成较易使离子通过的第二水化产物时（C/S＝0.8－1.5），水化重新加速。 B、晶核形成延缓理论：由于C－S－H的晶核形成及生长需要一定时间,从而使水化延缓，随着晶核的长大，液相中Ca2+浓度增加，液相中Ca2+析出为Ca(OH)2，使C3S加快溶解，水化重新开始。 C、双电层理论：C3S与水相接，析出CH，因而使C3S表面出现富硅层，它要吸引Ca2+，因而在C3S表面形成双电层，使Ca2+溶出速度慢，当由于C3S仍慢水化，液相Ca2+，浓度增加，析出Ca(OH)2，则Ca2+重新开始溶出。 （2）、水化中期： 可以用渗透压和晶核形成理论来解释。由于双电层的形成具有渗透压，当渗透压大到一定程度，薄膜破裂，水化重新加速。随着C－S－H长大析出，使溶液中Ca2+减少，反应速度又变慢。 （3）、水化后期： 5. 影响C3S水化因素 ①水灰比：W/C↑水化加速。0.42－0.46。 ②细度：越细。水化越快 ③温度T上升水化加速 。 ④碱度，有K+ ，Na+，则Ca2+溶解度加速。Ca(OH)2 结晶 与C－S－H成核，水化速度加快。 ⑤外加剂：减水剂可加速水化。 二、硅酸二钙C2S的水化 β-C2S水化过程与C3S相似，但速度慢得多，相当于C3S速度的1/20。 1.β－C2S水化表达式： γ- C2S中［CaO6］6个O等距离排在钙周围，无空洞，不易与水反应，几乎无水硬性。 2.C2S水化过程 C2S水化过程可由水化放热速率——水化时间曲线而得。 水化过程与C3S相似，第一峰与C3S第一峰相当，第二峰很弱，水化热低，原因是C2S溶液中［Ca2+］浓度低，因此，CH，C－S－H形成慢，且由于C2S碱度低，所以C2S耐久性较C3S好。 3.提高C2S水化速度的途径 提高C2S结构活性，有可能加速C2S的水化。而改善C2S活化途径有 （2）机械活化 把物料磨得很细，也可以使物料活性提高。 （3）化学活化 在煅烧时掺入微量元素或在水化时掺入活化剂都可使活性提高。  三、C3A的水化（含7－15％） C3A的水化速度最快，水化热最大，这也与它的结构有关。因为C3A中有孔洞，易接受H2O，即水化快。 2、联系特点：四面体、八面体、十二面体之间联系松散，有孔洞，易接受H2O，即水化快。 （a）C3A水化方程式 C3A的水化产物组成受溶液中CaO浓度、温度影响而不同： I、常温： 2C3A＋27H＝C4AH19＋C2AH8 在相对湿度≦85％下 C4AH19→C4AH13＋6H（失去6个结晶水） C4AH19、C4AH13、C2AH8 在常温下，片状晶体介稳状态 ，有向C3AH6转化的趋势。