化学反应限度与化学平衡.pptVIP

压强对化学平衡的影响 （1）压强对没有气体参加的反应影响不大; （2）压强对反应前后气体分子数目没有变化的反应没有影响。 例如： 如 （3）对反应前后气体分子数目发生变化的反应，在恒温下，增大压强，平衡向气体分子数目减小的方向移动；减小压强，则向气体分子数目增加的方向移动。 平衡时 如果将平衡体系的总压力增加到原来的两倍，则各组分的分压也增加两倍。 反应朝着生成NH3的方向进行； 则 Q 1/4 K 即 Q K , △rGm 0 如果将上述平衡体系的压力降低到原来的一半，平衡向氨分解的方向移动。 在等温下增加总压力，平衡向气体分子减小的方向移动，减压则平衡向气体分子数增加的方向移动。 引入惰性气体对化学平衡的影响： ▲ 对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应前后气体分子数不变， Q K ，平衡不移动. ▲ 对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果反应前后气体分子数不相等，平衡向气体分子数增大的方向移动。 温度对化学平衡的影响 因为 又 改变浓度或压力只能使平衡点改变，而温度的变化，却导致了平衡常数值的改变。 设某一可逆反应在温度T1时它的平衡常数为K 1，T2时为K 2。 △rHm 和△rSm 随温度的变化较小，忽略温度对△rHm 和△rSm 的影响。 推知：升高温度，使平衡向吸热的方向移动；降低温度，使平衡向放热的方向移动。 假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 吕·查德里原理 注： 化学平衡的移动或化学反应的方向反应的自发性决定于△rGm 是否小于0，而化学平衡也就反应进行的程度或限度它取决于△rGm （而不是△rGm ！）数值的大小. 本节关键知识点 ●化学平衡、标准平衡常数及反应商； ●影响平衡移动的因素：反应的温度、压力和物质的浓度等。 《 大学化学基础 》 第1章 化学热力学基础 1.4 化学反应限度与化学平衡 1.4.1 平衡常数 1.4.2 标准平衡常数与自由能的关系 1.4.3 化学平衡移动 1.4 化学反应限度与化学平衡 可逆反应：在同一条件下，既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应。 不可逆反应：从整体看反应实际上是朝着一个方向进行的反应。 正逆反应进行的结果是正反应的速率等于逆反应的速率，生成物和产物的浓度或分压不再改变，系统处于化学平衡状态。 化学平衡：体系中反应物或生成物的浓度（或）数量不随时间而改变。 特点： 1. 正反应速率等于逆反应速率，呈动态平衡。 2. 到达平衡时，反应的Gibbs函数变 ?G 0。 3. 平衡是相对的，有条件的，因此是可以改变的。 在可逆反应达到平衡时，生成物的浓度系数次方的乘积与反应物的浓度系数次方的乘积之比，在一定温度时是一个常数K。 常用到的平衡常数是实验平衡常数，而在热力学中，最常用的则是标准平衡常数 （1）以浓度表示 经验平衡常数 对任何一个可逆反应 a A + b B g G + h H 1.4.1 平衡常数 Kc：以浓度表示的经验平衡常数。 （2）以分压表示 如果反应物与生成物是气体时，则可用分压表示经验平衡常数： 在一定温度下达到平衡时，则 例：CaCO3 s CaO s + CO2 g KP pCO 2 （3）复相反应的平衡常数 反应体系中的纯固体、纯液体和水的浓度是一常数，在平衡常数表达式中不写入。 （4）平衡常数的表达式及其数值与化学反应方程式的写法有关。 标准平衡常数 对于一般的可逆反应 a A g + B aq q D g + p E s 标准平衡常数式为： ：气体i的相对分压； ：溶液中物质i的相对浓度。 注意：同经验平衡常数一样，反应式中的固态或纯液态的分压或浓度项都不出现在平衡常数式中。 用相对分压或相对浓度代替原平衡常数式中的分压和浓度项，使标准平衡常数 成为纯数，从而解决了原实验平衡常数存在的问题。 标准平衡常数的特点 ▲ 是量纲一的量； ▲ 是温度的函数，与浓度、分压无关； ▲ 平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。 标准平衡常数的测定 例1.9：恒温恒容下，GeO g 与W2O6 g 反应生成GeWO4 g ： 若反应开始时，GeO和W2O6 的分压均为100.0kPa，平衡时 GeWO4 g 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO和W2O6的分压以及反应的标准平衡常数。 2GeO g +W2O6 g 2 GeWO4 g p W2O6 100.0 kPa - kPa 51.0 kPa p GeO 100.0 kPa - 98.0 kPa