第三章热分析精要.pptVIP

§3.1 热分析概述 热分析 热分析与无机非金属材料分析的三大手段 热分析发展历史 热分析定义、术语 热分析分类 §3.1热分析概述——热分析 热分析——是在程序控温下测量物质物理性质与温 度关系的一类方法的统称。 三种基本、常用测试手段： X射线衍射分析 + 电子显微分析 + 热分析 §3.1热分析概述——热分析发展历史 首次提出热分析法 §3.1热分析概述——热分析定义、术语 热分析：是在程序控温下测量物质物理性质与温度关系的一类方法的统称。 差或示差（Differential） 在程序温度下，两个相同的物理量之差。 微商或导数（Derivative）在程序温度下，物理量对温度或时间的变化率。 热分析简称（Abbreviations）热分析简称由英文命名词头大写字母组成（字母间不加圆点）。 热分析角注符号（Subscripts）热分析角注符号避免用多字母表示。 §3.1热分析概述——小结 热分析定义 热分析术语 §3.2 差热分析 (DTA) 一、差热分析 1.差热分析：在程序温度控制下，把试样和参比物（热中性体）置于相同加热条件，测定两者温度差随温度变化（与温度关系）。 二、差热分析基本原理 试样和参比物置于相同加热条件, 在程序控制下升温： 试样无任何物理化学变化时：TS=TR， TS-TR=0 记录为一条平行于横轴直线——基线 试样发生吸热反应时： TS TR，TS-TR 0 出现 吸热峰 试样发生放热反应时： TS TR，TS-TR 0 出现 放热峰 二、差热分析基本原理 1.热电偶 与 温差热电偶 两种不同金属A和B焊接在一起，组成闭合电路，将检流计接于这个闭合电路内，当两焊点温度t1≠t2， 且A、B两金属环内存有温度梯度时，闭合电路内即有电流流动，检流计便发生偏转。 1. 参比物和试样 ① 参比物： 整个测温范围内无热效应; 热容、导热系数尽可能与试样接近； 粒度——过100-300 目筛 常用α-Al2O3 (经1450℃缎烧过的高纯氧化铝粉,其熔点高达2050℃) ② 试样: 粒度——过100-300 目筛 常添加适量参比物稀释试样。 装填密度应与参比物相近（特别是对比实验，更应保持颗粒度、用量和装填方式一致 ） 四、差热分析实验 2. 测试条件 ①升温速率 ②气氛 ③压力 五、差热曲线的判读——差热曲线的构成 （1）坐标 温度t—温差Δt 时间τ—温度t、温差Δt 五、差热曲线的判读——差热曲线的构成 （2）差热曲线构成 基线 吸热峰、放热峰 五、差热曲线的判读——基线漂移 五、差热曲线的判读——基线漂移 五、差热曲线的判读——差热峰起点、终点的意义 五、差热曲线的判读——差热峰起点、终点的确定 根据国际热分析协会对大量试样测试的结果认定：曲线开始偏离基线点的切线与曲线最大斜率切线的交点——最接近于热力学平衡温度。因此用外推法确定差热曲线上反应起始点及终点。 六、影响差热曲线的因素——1.升温速率 六、影响差热曲线的因素——1.升温速率 六、影响差热曲线的因素——1.升温速率 考虑因素 试样、参比物：传热性质、热容、反应速度 仪器：试样座传热性质、仪器灵敏度 粒度大： 传热需要时间，热反应滞后——热峰温度偏高 六、影响差热曲线的因素——3.试样形状、装填 压力减小： 分解,分离,扩散速度加快 --→峰位向低温移动 压力增大： 分解,分离,扩散速度变慢 --→峰位向高温移动 通过分析差热曲线出峰温度、峰数目、形状和大小，并结合试样的来源及其它分析资料，可鉴定出原料或产品中的矿物、相变等。 1)单相矿物 所测曲线与标准物质或标准谱集的差热曲线对照； 若峰谷温度、数目及形状吻合，则可认定是标准差热曲线所代表的物质。 类似“JCPDS标准数据”，标准化委员会曾委托匈牙利Liptay先生收集制作“热分析曲线图集”(Atlas of Thermoanaalytical Curves)，至今已出版五大本。 从试样开始转变点（偏离基线点）到转变终点进行积分，可得到反应热效应ΔH 差热分析——小结 差热分析概念 试样和参比物的要求 差热曲线的判读 影响差热分析的因素 差热分析的应用 概述 示差扫描量热分析及特点 示差扫描量热分析的基本原理 影响示差扫描量热分析的因素 一、DTA的缺点 1.试样产生热效应时，升温速率是非线性的，从而使校正系数K值变化，难以定量分析。 2.试样产生热效应时，由于试样与参比物、环境有较大的温差，三者之间发生热交换，降低了对热效应测量的灵敏度和精确度。 1.示差扫描量热分析： 在程序控制温度下，测定试样与参比物的温度差