分析化学“紫外可见吸收光谱法”PPT要点.ppt

* 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 三、助色团 1. 具有非键电子n的基团：-NH2，-NR2，-OH，-OR，-SR，-Cl，-SO3H，-COOH等； 2. 本身在紫外和可见光区无吸收； 3. 至少有一对能与 π 电子相互作用的 n 电子；相当于共轭体系? (ΔΕ?)，使发色团λmax ? （红移） 4. “助色”能力：FCH3ClBrOHOCH3NH2 NHCH3 N(CH3)2NHC6H5 O-。 * 四、红移-蓝移 红移：由取代基或溶剂效应引起的使吸收向长波长方向移动称为红移。 蓝移：使吸收向短波长方向移动称为蓝移。 增色效应—κmax ? ； 减色效应—κmax ? ； 强带— κmax≥104 L·mol-1·cm-1 弱带—κmax103 L·mol-1·cm-1 ； * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 从表 7-3 可以看出，当苯环上有 -OH、-NH2 等取代基时，吸收峰红移，吸收强度增大。其原因在于这些基团中的 n 电子能够同苯环上的 ? 电子发生共轭作用，从而使轨道的 ?* 能量降低。 助色团：像这样一些本身的紫外和可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移、吸收度增大的基团。 主要的助色团：-OH、-OCH3、-NH2等。 助色团至少要有一对非键 n 电子，这样才能与苯环上的 ? 电子相作用，产生助色作用。 * 溶剂对吸收光谱的影响 选择溶剂原则：既要使溶剂本身在测定波长范围内无吸收，又要考虑它对被测物质的吸收光谱可能产生的影响。 紫外-可见吸收常用的溶剂 非极性溶剂 ： 环己烷，“透明”极限波长 210 nm； 极性溶剂 ： 95％的乙醇 ，透明”极限波长是 210 nm 。 溶剂对物质吸收光谱的影响主要包括以下几个方面。 1. 对最大吸收波长的影响 ------ λmax 。 2. 对光谱精细结构和吸收强度的影响------- 苯的B带、 κmax 。 * * 溶剂的影响：对烯和炔影响较小，但使酮峰值位移。 规律：极性溶剂使 n → ?* 吸收带发生蓝移，κmax ?； 极性?，蓝移的幅度? 。 原因：Cδ+=Oδ-极性，激发态时O电子云密度?，键极性?；基态时的作用强，基态能量?大，激发态能量?小。能级间的能量差? ，蓝移。 （1）极性溶剂对 n → ?* 跃迁的影响 * 溶剂的影响：对烯和炔影响较小，但使酮峰值位移。 规律：使 ? → ?* 吸收带发生红移，κmax略有降低。 原因：C=C基态时，两个π电子位于π成键轨道上，无极性； ? → ?* 跃迁后，分别在成键 ? 和反键 ? *轨道上，C+=C-，极性，与极性溶剂作用强，能量?。 能级间的能量差?，红移 。 （2）极性溶剂对 ? → ?* 跃迁的影响 * 极性溶剂致使 ?