N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的合成技术和工艺.pdfVIP

  OH OH OH OH (-)-Menthol (+)-Menthol (-)-lsomenthol (+)-lsomenthol OH OH OH OH (+)-Neomenthol (-)-Neomenthol (+)-Neoisomenthol (-)-Neoisomenthol 图 1.1 薄荷醇的 8 种异构体 薄荷基衍生物具有许多特殊的性质，在有机合成和日常生活等领域应用广 泛，特别是其具有的三手性中心六元环结构，作为重要手性诱导源，它在手性 合成中具有重要的意义[5,6] 。以前，有关薄荷基衍生物的应用大部分是直接使用 薄荷醇或将其做成薄荷醇酯，而薄荷基直接连到其他化合物的碳原子上却很少。 其主要原因就是，薄荷醇的羟基在与其他基团进行取代的过程中，因为与羟基 相连的碳原子容易发生差向异构化，很难得到旋光的纯产物。在这种情况下， 将 L- 薄荷醇卤化反应，得到构型保留的 L- 薄荷基卤，将会极大的扩展薄荷基衍 生物的范围。其中以 L- 薄荷基氯的应用最为广泛。 随着人们对凉味制品要求的不断提高，薄荷醇的缺点和不足也逐渐暴露出 来，主要表现如下[8] ：(1) 薄荷醇容易挥发、不耐高温，在需经高温处理的领 域中如食品、香烟等使用受到限制； (2) 其在人的口腔和皮肤的作用凉味持续 时间短而凉味瞬时作用强，使人难受并带有苦味，影响了其在食品(如口香糖) 和个人护理用品中的使用。为 了克服上述缺点，从二十世纪 60 年代开始，许多 研究人员开始对薄荷醇和薄荷酮的结构进行改造，或寻求其替代物，以适应不 同场合的使用要求。同时，有许多食品特别是口香糖和一些特种化妆品对凉型 风味料则提出更高的要求，如凉味需要更持久、凉感要更尖锐、凉度能更深入、 无香气或弱香气但必须有冲击力更强的凉味等，这些口味的要求就不再是传统 凉味风味料所能提供的了。经过 40 多年的研究，许多新型的凉味剂被合成出 来。 1.2.2 新型凉味剂 针对 L- 薄荷醇类天然凉味料留香不持久、香味偏清甜、凉味不强烈和尖 2      刺等弱点，新型凉味料主要是在不改变 L- 薄荷醇或薄荷酮立体结构的薄荷醇衍 生物类新型清凉剂。它们主要是些 L- 薄荷醇的酯类及醚类，L-薄荷基甲酰胺和 L-薄荷酮的缩酮类化合物[1] 。 如乙酸酯类 L- 薄荷醇酯类衍生物的常见脂肪酸的 L- 薄荷醇酯类衍生物清 凉剂对提高凉味无任何帮助，反而增加其茶香或果香等杂味。如果那些 L- 薄荷 醇酯类的水溶性较好，则对味蕾的作用就更迅速，凉味的冲击力就会增加，它 们即是所谓的水溶性凉味料；同时极性基 团的增加也降低了该香味料的挥发性 和香气。 O O O OH OH O O O O O OH 琥珀酸单 L-薄荷醇酯 乳酸 L- 薄荷醇酯 碳酸 L- 薄荷醇乙二醇酯 O CH3 O O OH O OH O OH OH OH OH 碳酸 L- 薄荷醇丙三醇酯