第六章试题精要.pptVIP

* 6-3-1 原电池Ag?AgAc(s) ?Cu(Ac)2（b=0.1mol·kg?1）?Cu的电动势为EMF(298K)=－0.372V，EMF (308K)=－0.374V。在290K到310K温度范围内，电动势的温度系数为常数（注：Ac?为醋酸根）。 （1）写出电池的电极反应式及电池反应式； （2）试计算该电池反应在298K时的 ?rG m，?rH m及?rS m。 解： （1）（-）： 2 Ag + 2 Ac? === 2 AgAc (s) + 2 e- （+）： Cu2+（0.1mol·kg-1）+ 2e- === Cu 2Ag+ Cu(Ac)2 (b=0.1mol·kg?1） === 2 AgAc(s)+ Cu （2）?rG m=－zFEMF=[－2×96485（－0.372）]J·mol?1=71.785kJ =－2.0×10?4V·K?1 =－38.594 J·K?1·mol?1 =[2×96485（－2×10?4）]J·K?1·mol?1 ?rHm=[71785+298（－38.594）]J·mol?1=60.28kJ·mol?1 6-3-2 有一原电池 Ag?AgCl(s)?Cl-(a=1)??Cu2+(a=0.01)?Cu。 (1)写出上述原电池的反应式； (2)计算该原电池在25℃时的电动势EMF； (3)25℃时，原电池反应的吉布斯函数变(?rGm)和平衡常数K?各为多少？ 已知：E?(Cu2+?Cu)=0.3402V， E?(Cl-?AgCl(s)? AgCu2+?Cu)=0.3402V 。 解：(1)2Ag+2Cl?(a=1) + Cu2+(a=0.01) == 2AgCl(s) + Cu (3) ?rG m=－zFEMF=[－2×96485×0.05875] J·mol?1 =－11.337 kJ·mol?1 6-3-3 有下列各电极，并设所有各离子的活度均等于1。 （1）Fe2+ + 2e??Fe，E?(Fe2+|Fe)= ?0.440 V； （2）AgCl + e??Ag + Cl?，E?(Cl?|AgCl|Ag) = 0.2223 V； （3）Cl2(g) + 2e??2 Cl?，E?(Cl?|Cl2|Pt) = 1.3583 V。 试将（1）与（3），（2）与（3）组成电池，写出电池图式及反应方程式，并计算相应的电动势。 解：（1）与（3）组成电池： Fe | Fe2+（a=1）|| Cl?（a=1）| Cl2（p?）| Pt 电池反应式：Fe+ Cl2（p?）=== FeCl2（a=1） 电动势：EMF=  = E ?(Cl? | Cl2)－ E ?(Fe2+ | Fe) =[1.3583－（－0.440）]=1.7983V （2）与（3）组成电池： Ag | AgCl(s) | Cl?(a=1) | Cl2(p ) | Pt 电池反应式：2Ag+ Cl2(p?) === 2AgCl EMF=  = E ?(Cl?|Cl2)－ E ?(Cl?|AgCl|Ag) =[1.3583－0.2223] V= 1.136 V 6-3-4 298K下，电池： Pt | H2(g , p?) | HCl[b(HCl) =0.08 mol·kg?1，? ?=0.809)] | Hg2Cl2(s) | Hg(l) 的标准电动势  = 0.2680 V，计算电池电动势及甘汞电池的标准电极电势E (Cl?| Hg2Cl2|Hg)。 解： 负极：H2（g）?2H++2e- 正极：Hg2Cl2（s）+2e - ?2 Hg（l）+2Cl? 电极反应：H2（g）+ Hg2Cl2（s）===2HCl+2 Hg（l） =（0.268－0.05916lga(HCl) ）V a(HCl) = b?2·? ?2/ (b?)2 = 0.082×0.8092 = 4.1887×10?3 EMF=0.4087 V = E +? － E-? = E