化学第五版下册分子发光法资料.pptVIP

第8章 分子发光分析法 8.1.1 分子发光分析法及其分类 某些物质的分子吸收一定能量后，电子从基态跃迁到激发态，以光辐射的形式从激发态回到基态，这种现象称为分子发光，在此基础上建立起来的分析方法为分子发光分析法 8.1.2 分子分析法的特点 1. 灵敏度高 荧光强度随激发光强度增强而增强 灵敏度荧光分析法比分光光度法高2~3个数量级 2. 选择性好 选择不同的激发光波长 选择不同的检测荧光波长 3. 实验方法简单 4. 待测样品用量少；仪器价格适中；测定范围较广 8.2 分析荧光与磷光光谱分析法 8.2.1基本原理 8.2.1.1 荧光、磷光产生的机理 1、荧光、磷光的产生 2.电子激发态的多重度 3.激发态→基态的能量传递途径 辐射能量传递过程 （一）荧光效率 荧光强度常用荧光量子效率φf 来描述 荧光量子效率 ?f = 8.2.1.2 荧光磷光与有机化合物结构的关系 物质只有吸收了紫外可见光，发生? ? ?*, n ? ?*跃迁，产生荧光 ? ? ?*与n ? ?*跃迁相比，摩尔吸收系数大102~103，寿命短 ? ? ?*跃迁常产生较强的荧光， n ? ?*跃迁产生的荧光弱，但可产生系间窜跃，产生更强的磷光 1. 共轭 键系统 具有共轭体系的芳环或杂环化合物， ?电子共轭程度越大，越易产生荧光; 环越多，共轭程度越大，产生荧光波长越长，发射的荧光强度越强 2. 刚性平面结构—较稳定的平面结构 具有强荧光的分子多数有刚性平面结构 5. 最低电子激发单重态的性质 含N、O、S杂原子的不饱和有机物，如喹啉和芳酮类物质都含有未键合的孤对n电子，电子跃迁多为n ? ?* ，系间窜跃强烈，荧光很弱或不发荧光。 不含N、O、S杂原子的有机荧光体多发生? ? ?* 类型的跃迁，摩尔吸收系数大，约为104，荧光强。 8.2.1.3 影响分子发光的环境因素 1. 溶剂的影响 同一荧光物质在不同的溶剂中可能表现出不同的荧光性质 一般来说，溶剂的极性增强，荧光波长长移，荧光强度增大 3. pH的影响 大多数含有酸性或碱性基团的芳香族化合物的荧光性质受溶液pH的影响很大 共轭酸碱对是具有不同荧光性质的两种型体，具有各自的荧光效率和荧光波长。 8.2.1.4 荧光、磷光猝灭 8.2.1.6 荧光（磷光）强度与溶液浓度的关系 用强度为I0的入射光，照射到液池内的荧光物质时，产生荧光，荧光强度If 用仪器测得，在荧光浓度很稀时，荧光物质发射的荧光强度If 与浓度有下面的关系。 当A﹤0.05时，方括号中其它各项与第一项相比可忽略不计，上式简化 If = 2.3 ?f I0A =2.3 ?f I0 ?cL 荧光强度与物质浓度呈线性关系，If=Kc只有在浓度低时使用，荧光物质测定的是微量或痕量组分，灵敏度高。 浓度高时， If与c不呈线性关系，有时c增大， If反而降低。因为公式[ ]中后面影响，有时发生荧光猝灭效应。 8.2.2 荧光、磷光分析仪器 8.2.2.2 磷光分析仪器 1、试样池 低温磷光一般在液氮温度下进行，盛放试样的试样池需放置在盛液氮的杜瓦瓶内。 2、磷光镜 8.2.5 荧光、磷光分析法的应用 荧光分析法具有灵敏度高、取样量少等优点 1. 无机化合物的分析 无机化合物中，能直接产生荧光并应用于测定的为数不多，但与有机化合物生成发荧光的有机配合物后，进行荧光分析的元素达70多种，其中较常采用荧光法测定的元素有：Be、Al、B、Ga、Se、Mg、Zn、Cd及某些稀土元素。 2. 有机化合物的分析 脂肪族有机化合物的分子结构较为简单，本身能发荧光的很少，一般需要与某些试剂反应后才能进行荧光分析。 芳香族化合物因具有共轭的不饱和体系，多数能发荧光；可直接用荧光法测定。对于具有致癌活性的多环芳烃——荧光分析法是最主要的测定方法。 为提高测定的灵敏度，有时也将芳香族化合物与适当试剂反应之后进行测定。 能产生磷光的物质数量很少，磷光分析不及荧光分析普遍，但磷光分析法已在药物分析、临床及环境分析领域得到一定的应用。 低温磷光分析已应用在萘、蒽、菲、芘、苯并芘等多环芳烃及含O、S、N的杂环化合物分析。 固体表面室温磷光分析法已成为多环芳烃和杂环化合物的快速、灵敏的分析手段。 8.3 化学发光分析法 8.3.1 概述 化学发光是利用化学反应所产生的光辐射现象所建立的分析方法。 化学发光与荧光的主要区别：受激发时所需的能量来源不同 化学发光：需要化学反应过程中所提供的化学能激发而发光 荧光：光源激发