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第四章固态电子论基础ppt精要.ppt
图4-8 金属的功函数与势阱 在k空间,k点的密度为Vc/(2π) 3,考虑dk范围内的电子状态数为: 根据量子理论,自由电子的能量E、动量p与速度v和波矢k的关系为: (4-68) 热电子发射 利用上式, 将 体积元变换成dv体积元,并取金属的体积为Vc,则可得到速度空间dv区间内的电子数目为 : (4-69) 对于能逃离金属的电子,其能量必须满足E≥E0=Φ+EF,或者E-EF≥Φ;而通常金属的功函数都满足Φ>>kBT,亦即: 因此,费米分布函数可近似写成: 那么式(4-69)简化成: (4-70) 设金属表面垂直于x轴,电子沿x轴方向脱离金属,脱离金属的条件为 ,其余速度分量vy、vz则可取任意值,所以vx到vx+dvx区间内的电子数目为: (4-71) 利用公式: 可得: (4-72) 对于满足E≥E0的电子,在dt时间间隔内,只有金属表面附近vxdt薄层内的电子才能逃离金属,逸出的电子数目及所携带的电量分别为: dN=dn(vx)·vxdt dq=edN=edn(vx)·vxdt 电子所形成的电流密度为: 总的热电子发射电流密度为: (4-73) 称为里查逊—德西曼 (RichardsonDushman)公式,是1928年由索末菲和诺德海姆(L. Nordheim) 各自独立地导出的。说明热电子发射的电流密度很强地依赖于温度与功函数的值。 * * 固体物理 利用索末菲的自由电子气模型,特别是根据金属的费米属性,我们便可以很容易地解释金属的热容、电导和热导等物理性质。 §4-4 金属的热容、电导与热导 第四章 固态电子论基础 金属是由金属离子构成的晶格与价电子(自由电子)组成的。金属的热容应该包括晶格振动的贡献(即声子气的贡献)和自由电子气的贡献两部分。在常温下电子气的热容远远小于声子气的热容,故可以忽略电子气对热容的贡献,金属的热容主要以声子气热容的形式表现出来,在常温下为一与温度无关的常数,满足杜隆—帕替定律。 金属的热容 在低温范围内,特别是在温度远低于德拜温度和费米温度的条件下,情况发生了变化:按照德拜模型,声子气体热容是按照~T3的规律趋于零; 根据索末菲模型,电子气的热容是按照~T的规律趋于零。很显然,自由电子气的热容随温度下降的变化比晶格热容的变化要缓慢得多。在液氦温度(4K)范围,两者的大小变得可以相比,甚至电子气的热容占主导地位,金属的热容为: (4-53) 其中, b为德拜定律中的比例系数,它和索末菲系数γ一样都是标识材料特征的常数。 图4-5 晶格热容CL和电子热容Ce与温度T的关系 为了作图方便,将金属热容C的实验值通过C/T变成关于T2的函数关系: 由实验得出的各个点都将分布在一条斜率为b,截距为γ的直线上。图4-6是在低温下所得到的金属钾的热容实验曲线。可以看出,金属钾的γ实验值为2.08 mJ/mol·K2,但是利用式(4-52)所得到的理论值却是1.668 mJ/mol·K2,两者符合得不是很好。 图4-6 金属钾热容的实验曲线 在实际应用中,通常定义热有效质量 以表示实际金属中的传导电子气与自由电子气的差别程度: (4-54) 从表4-2可以看出,几乎所有金属的热有效质量与自由电子质量的比值都不等于1,说明实际金属中的传导电子气与自由电子气还是存在一些偏差。主要的原因是索末菲的自由电子气模型过于简单。索末菲假设自由电子是处在一个平均势场中,而实际金属中的传导电子是处于离子实的周期性势场之中。另外,索末菲模型不考虑电子与电子、电子与晶格的相互作用,而实际金属中的传导电子和传导电子、传导电子与声子之间都存在着相互作用。 另外,人们还发现一些金属化合物具有很大的电子热容系数γ,其数值比一般金属的电子热容系数高出近2~3个数量级。包括UBe13、CeAl3、CeCu2Si2和CeCu6等,被称为重费米子金属。一般认为,由于近邻离子中f电子波函数的弱重叠效应,使得这些化合物中的f电子所具有的惯性质量可以达到1000 m左右。有关重费米子金属的研究是固体物理中的研究热点之一。 在介绍经典自由电子论时,根据特鲁德模型推导出了电导率的表达式和欧姆定律。在索末菲的量子自由电子气理论中,同样可以给出欧姆定律,并能更深刻地描绘电导过程的物理图像。 电子的状态在量子理论中用波矢k来表征,电子状态的改变也是
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