第四章醌类化合物精要.ppt

4、1H-NMR：4.03(3H,s), 甲氧基， 7.18(1H,d,J=8.4Hz)和7.89(1H,d,J=8.4Hz),芳环上两个邻位质子信号， 7.13(1H,d,J=8.0Hz), 7.67(1H,t,J=8.0Hz), 7.48(1H,d,J=8.0Hz)为三邻芳质子信号。 结构鉴定实例 从具有清热利湿、消肿止痛作用的黄花（又名金针菜）中分得多种蒽醌，其中一化合物的理化数据和波谱数据如下： 黄色结晶，mp 243~244?C。 EIMS给出分子离子峰为m/z 300, 结合元素分析确定其分子式为C16H12O6。 在5％NaOH水溶液中呈深红色。 不溶于水，溶于5％Na2CO3水溶液，呈橙红色。 与乙酸镁甲醇液反应呈橙红色。 对该化合物进行全乙酰化,其产物的氢谱示有三个乙酰基信号:δ2.10, 2.36, 2.43 (each 3H,s)。且原有的δ4.55(2H,s)信号明显向低场移至δ5.18。 IR谱： 3320， 1655， 1634 , 840, 860cm-1. 1HNMR(in DMSO-d6, ppm): 12.85 (1H, s) , 10.50 (1H, s) 8.15 (1H, s) 7.75 (1H, d, J=8Hz) 7.61 (1H, m) 7.22 (1H, d, J=8Hz) 4.55 (2H, s) 3.76 (3H, s) 因此，该化合物可能有以下几种结构，从生源角度考虑，以D式的可能性较大． 用已知化合物做化学沟通 （NBS N-溴代丁二酰亚胺） 合成产物与该化合物三乙酰化物的TLC行为及IR谱完全一致，混合熔点也不下降，所以： 故该化合物的结构为 2,8-二羟基-1-甲氧基 -3-羟甲基-9,10-蒽醌。 小结： 第一节 醌类化合物的结构类型 掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类，并且要了解每一种类型当中代表性的或具有重要生理活性的化合物。 第二节 醌类化合物的理化性质 重点掌握醌类化合物的颜色、升华性、挥发性以及溶解性与结构之间的关系。掌握酸性强弱与结构的关系，颜色反应及其应用。 第三节 提取分离 熟悉游离醌类及其苷类的一般提取分离方法，重点掌握采用PH梯度萃取分离游离羟基蒽醌的方法。 第四节 醌类化合物的结构鉴定 重点掌握羟基蒽醌IR羰基的特征吸收和羟基蒽醌NMR的特性及其解析方法。 3、第四峰（可见光区）；由苯样结构引起的吸收峰，受α位的-OH，-OCH3，CH3影响，峰位红移，强度降低，而在β时，强度升高。 4、第五峰（可见光区），由醌样结构中C=O引起，α酚-OH起多，红移越大，大体有如下规律； （1）? 无；α酚 –OH：356—362.5nm。 （2）? 一个α酚 –OH；400-426nm ,如-OH邻位有OCH3时，可红移到436nm。 （3） 二个α酚 –OH；1，8-位时：430—450nm，位于1，5位：418—440nm，处于1，4位时：470—500nm，并在500nm以上处有一肩峰。 （4） 三个α酚 –OH；485—500nm之间有两个以上吸收峰。 （5） 四个α酚 –OH；进一步红移至540—560nm之间有多个吸收峰。 二、醌类化合物的IR光谱 羟基蒽醌的IR光谱的特征是在1678—1653cm-1有C=O伸缩振动，是蒽醌类主要吸收峰。在3600—3150 cm-1有OH吸收，1600—1480cm-1?有苯环骨架振动吸收。 （一）C=O吸收， 1、未取代的蒽醌，其两个C=O环境相同，故IR给予出一个C=O吸收，位于1675 cm-1处。 2、蒽衍生物（除有α酚 –OH外），C=O吸收在1679—1653之间，其体峰位与取代基性质 ，数目，排列方式有关，当有吸电子基时，频率变高，供电子基使频率降低。 3、有一个α酚 –OH时，IR上出现两个C=O峰，其一是在1675--1647 cm-1，另一个在1637--1621 cm-1之间，两峰差Δν=24—38。 4、两个α酚 –OH的蒽衍生物，有两种情况， a：1，8-二OH；有两个吸收峰，一个正常峰（1678—1661cm1），另一个缔合峰，C=O进一步向低波数移动至（1