第四部分锂离子电池精要.pptVIP

第四部分 锂离子电池 §4.1 锂离子电池的构造和优点 §4.2 二次锂离子电池的发展现状 §4.3 二次锂离子电池的正极材料 与合成方法 §4.4 二次锂离子电池的负极材料 §4.5 二次锂离子电池的电解质材料 §4.1.1 锂离子电池的构造 实验-科健K98手机锂聚合物电池 红色铜箔为负极集流体，银白色铝箔为正极集流体。 铜极、铝极与高分子膜交替出现组成了电池：…－铜箔（表面附有黑色物质CLix）－高分子膜－铝箔（表面附有黑色物质LiCoO2）－高分子膜－… 锂离子电池特征 锂离子电池内部由三层结构卷绕在外壳内，由正极、负极与隔膜（聚丙烯及聚乙烯复合而成）组成。 电池内部采用多种措施以确保安全：当内部气体超出额定范围，其安全阀将自动释放气体，以防止电池爆炸。 锂离子电池的组成 正极材料 一个电极在组装前处于嵌锂状态，一般选择相对锂而言电位大于3V且在空气中稳定的嵌锂过渡金属氧化物做正极，如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4。 负极材料 选择电位尽可能接近锂电位的可嵌入锂化合物，如各种碳材料包括天然石墨、合成石墨、碳纤维、中间相小球碳素等和金属氧化物，包括SnO、SnO2、锡复合氧化物SnBxPyOz(x=0.4～0.6，y=0.6～0.4，z=(2 ＋3x＋5y)/2)等。 电解质 采用LiPF6的乙烯碳酸脂（EC）、丙烯碳酸脂（PC）和低粘度二乙基碳酸脂（DEC）等烷基碳酸脂搭配的混合溶剂体系。 隔膜 采用聚烯微多孔膜如PE、PP或它们复合膜，尤其是PP/PE/PP三层隔膜不仅熔点较低，而且具有较高的抗穿刺强度，起到了热保险作用。 外壳 采用钢或铝材料，盖体组件具有防爆断电的功能。 取一片铜极，置于酒精灯上加热。剧烈燃烧发生了反应4Li＋O2＝2Li2O 取一支试管，向其中加入两小片铜极，加入少量蒸馏水。有火光并放出大量气泡。 2Li＋2H2O＝2LiOH＋H2↑ 取部分溶液，注入到另一支试管中，滴加两滴酚酞。溶液变为红色，溶液显碱性。 取一根洁净的铂丝，蘸取步骤（6）得到的溶液，置于酒精灯外焰上灼烧。焰色为红色表明为Li的焰色 取一片铝极，置于酒精灯上加热。无明显现象 取一支试管，向其中加入两小片铝极，并加入少量蒸馏水。无明显现象 取部分步骤得到溶液，注入到另一支试管中，滴加两滴酚酞，无明显现象 向原试管中加入适量稀盐酸，振荡。溶液逐渐变为红色，发生了一下反应： 4LiCoO2＋12HCl＝4LiCl＋4CoCl2＋O2↑＋6H2O Co3＋为强氧化剂，在水溶液中极不稳定，易氧化H2O转化为Co2＋，Co（III）只存在于固态和配合物中。[Co(H2O)6]2＋为粉红色。 （将上述红色溶液分别注入两支结晶试管中，向其中一支试管中加入适量浓盐酸。溶液变为蓝色，发生了反应 [Co(H2O)6]2＋—→?[CoCl4]2－ 正极材料LiCoO2，负极材料 C（CLix） §4.1.2锂电池的发展概况 期间经历了一次锂电池；二次锂电池； 二次锂离子电池. 锂电池的优势： 锂是金属中最轻的元素，作为活性物质电化当量(q) 仅有0.26 g/Ah(高比容量3846mAh/g); 标准电极电位为-3.045 v,是金属元素中电位最负的一个元素，(Vs.Li/Li+)。 二次锂电池具有工作电压高，比能量大，放电电压平稳等特点。 Lithium metal system Problems with lithium metal- cycling life - Dendrite formation 充电时表面电位分布不均匀造成锂不均匀沉积---枝晶， 1、折断---“死锂” 2、穿过隔膜，内部短路产生大电流，发生爆炸。 Only few hundreds cycle with low DOD possible Using insertion materials 负极（锂片） 正极 隔膜 枝晶 LiCoO2 Graphite ?C6“ Li+ + - Replacement of lithium metal by lithium insertion material 嵌锂化合物 negative: graphite positive:  lithiated metal oxide e.g. LiCoO2 electrolyte: LiPF6 in mixture of organic solvents assembled i