第一章——总论资料.pptVIP

天然药物化学的几个名称 试比较下列三种化合物极性 试比较以下两种化合物的极性大小 （2）提取溶剂 2）提取溶剂的选择-1 2）提取溶剂的选择-2 1）药材粉碎度：药粉越细、表面积越大，提取效率越高。但太细，药粉对成分的吸附也越强。因此水提取宜用粗粉；用有机溶剂可细些,以20目为好。渗漉法提取时也药粉也不可过细 2）提取温度：一般热提效率高，但要考虑有些成分温度高易破坏，应选择适宜温度。 3） 提取时间：一般提取时间长提出量大。但被提成分在细胞内外溶解一旦平衡，时间长即无意义。一般热水提以1/2~1h为宜，乙醇提1h为宜。 溶剂法提取的新技术（自学） 超临界流体萃取技术 超声波提取技术 微波提取法 （二）水蒸气蒸馏法 原理是基于两种互不相溶的液体共存时，各组分的蒸汽压和它们在纯粹状态时的蒸汽压相等，因此，混合体系的总蒸汽压等于两种纯组分蒸汽压之和，所以混合物的沸点比任一组分的沸点都要低 适于具有挥发性、可随水蒸气蒸馏不被破坏，与水不反应、且与水分层的成分的提取。天然药物中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。 （三）升华法 天然药物中的某些固体成分在受热低于其熔点的温度下，不经液态直接成为气态，经冷却后又成为固态，从而与天然药物组织分离这种性质称为升华，这种提取方法称为升华法。天然药物成分有少量具有升华性，如樟木中的樟脑、茶叶中的咖啡因 聚酰胺吸附色谱法的洗脱溶剂 聚酰胺与酚类或醌类等化合物形成氢键的能力在水中最强，在含水提取液中，可增加醇浓度来减弱氢键作用，在高浓度醇或其他有机溶剂中，几乎没有氢键缔合。故用聚酰胺吸附色谱法进行分离化合物时，通常用水装柱，随后用不同浓度醇水溶液洗脱、因甲酰胺、二甲基甲酰胺及尿素分子中均含有酰胺基，可同时与聚酰胺和酚类等化合物形成氢键缔合，故有比较强的洗脱能力。另外，酸碱也可以破坏氢键缔合。洗脱能力由弱至强排列为： 水＜甲醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液 第四节 结构研究法 化合物的纯度测定 结构研究的主要程序 结构研究中采用的主要方法 一、化合物的纯度测定 方法：检查有无均匀一致的晶形，有无明确、敏锐的熔点（熔距一般为1~2℃）及色谱法。其中色谱法包括：TLC（三种展开系统）、PC、GC、HPLC。 二、结构研究的主要程序 1.初步推断化合物类型 （极性、酸碱性） 2.测定分子式，计算不饱和度。（元素定量分析） 3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。（IR、MS） 4.推断并确定分子的平面结构（NMR） 5.推断并确定分子的主体结构（构型、构象）（NMR） 三、结构研究中采用的主要方法 1.确定分子式，计算不饱和度 a.元素定量分析配合分子量测定 元素定性分析，如钠融法、元素分析仪，分析化合物中含有几种元素。 元素定量分析—灼烧法等、确定各元素百分含量，根据倍比定律确定分子中的原子比 分子量测定：冰点下降法、沸点上升法、粘度法、凝胶滤过法及质谱法。 举例 刺果甘草中分离的一白色结晶 元素定性分析：含有C,H,O 元素定量分析: C 79.35%,H 10.21%,O 10.44% 原子比为10.16：15.58：1，约化为10：16：1 质谱得到其分子量为456 所以最后确定其分子式为C30H48O3 b.同位素丰度比法 c.高分辨质谱（HR-MS）法 HR-MS还可以给出化合物的精确分子量。 从氢核磁共振波谱和碳核磁共振波谱中可直接获得碳氢的个数，再结合质谱给出的分子量的信息，就可以得到氧的个数，用这种方法也能确定化合物的分子式。 2.质谱法 常用的质谱有： 电子轰击质谱（ EI - MS） 场解析电离质谱（FD-MS） 快原子轰击质谱（FAB-MS） 电喷雾电离质谱（ESI-MS）等。 3、红外光谱 利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000~625cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱。 包括特征频率区（4000~1500cm-1）和指纹区（ 1500~600cm-1 ） “波数、峰型” 可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。 4.紫外-可见吸收光谱 由电子能级跃迁产生的吸收图谱，在200~700nm范围内 含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外-可见吸收。 主要用来推断化合物的骨架类型。 5.核磁共振波谱（NMR） 核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率