聚合物材料稳定剂研究分析新进展.docVIP

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聚合物材料稳定剂的研究进展 马茹钢 (天津合成材料工业研究所,天津,300220) 摘要: 综述了聚合物稳定剂当前发展概况,指出了该领域正向着高分子质量、多功能化和反应性化方面发展,其中一些品种已工业化并用于塑料工业中。 关键词:塑料、稳定剂、紫外线吸收剂、HALS、稳定化 Research Advance in polymer stabilizers Ma RuGang (Tianjin Synthetic Material Research Institute, Tianjin 300220) Abstract:This article views current research condition of polymer stabilizers, and points that the work in this field is trending toward highpolymerization, multifunction and reactivity. As a result, Some new products have been factory-manufactrued and widely in plastic industry. Key words: light stabilizers; ultraviolent absorbent; stabilization; polymer stabilizers 1、前言: 塑料、橡胶、合成纤维等高分子材料在国民经济各个领域应用日益广泛,近年来我国塑料制品产量增长迅速 [1], 聚合物材料在生产和加工时,一般均需添加稳定剂和其他添加剂,以改善其使用和加工性能。汽车、建筑材料等领域对高分子材料的耐久性提出了苛刻的要求,尤其是对材料的光、氧稳定性,热、氧稳定性,热加工性能等要求更高。在医药、食品包装等领域,则要求稳定剂不仅无毒,而且不向药物和食品中迁移。此外,塑料地毯、人造草坪、合成纤维制品在洗涤时要求稳定剂不被抽出。另外,对于塑料添加剂对环境的影响,也已提到议事议程上来,为此工业界近年来针对上述问题进行大量的研究,以适应工业的发展。 2研究现状 随着聚合物制品户外应用领域的扩大,稳定剂(尤其是光稳定剂)在整个聚合为助剂中的地位愈加突出。寻求高效、卫生、廉价和满足苛刻加工与应用环境的稳定剂新品种、新结构始终是工业界开发和研究所追求的目标。纵观国内外开发和研究现状、聚合物稳定剂的开发研究呈现出一些新的趋势和特征。 2.1高分子质量化 如前所述,聚合物制品的加工和应用条件复杂多样,稳定化助剂在制品加工和应用环境中的挥发、迁移和抽出损失将直接影响稳定剂性能的发挥和最终制品的卫生性能和表观性能。提高稳定化助剂的分子质量无疑是降低挥发、迁移和抽出损失的基本措施。为此,20世纪80年代以来,高分子质量化已经成为全球助剂品种开发的重要趋势[2]。 提高稳定剂的分子质量虽可改善某些性能,但并非分子质量越高越好,根据其分子结构、稳定剂的种类不同而异,一般表现其范围在1000—4000较好,分子质量太高,效果反而下降,当达到10万时,几乎不显示效果。 实现稳定剂品种高质量化主要包括两种途径。其一是将具有功能性结构的分子,二聚或连接其他的辅助基团。其二是将具有功能性的基团的可聚合的单体型稳定剂进行均聚或缩聚以提高其分子质量。 通过第一条途径制备高的质量的稳定剂的研究较早,对于苯并三唑类紫外线吸收剂,通过该途径将2分子的UV-329(5411)缩合在一起,制成UV-360是一个典型的代表: 缩合剂 + H2CO O O O 对于二苯酮紫外线吸收剂来说,也可使用相同的方法合成高分子质量的产品。 对于抗氧剂来说,这是制备双酚型高分子质量的通用方法,有时也用SCl2将两分子酚连接起来。该类产品有2246、2246S、736、甲叉736、4426S、300、BBM等。 以2246为例其合成反应如下: 2(CH3)3C O +HCHO 抗氧剂2246 当将上述酚与SCl2反应时,则制得2246S: 2(CH3)3C O +SCl2 抗氧剂:2246-S 实际上,该法也可用于制备高分子质量的多元酚抗氧剂。将2,6一二特丁基苯酚与多聚甲醛在叔丁醇钾的催化下制成3,5一二特丁基一4一羟基苄醇,然后再与均三甲苯在硫酸催化下缩合制成抗氧剂330。 3HO + CH2O CH2

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