苯直接催化氧化合成苯酚的研究进展.pdfVIP

　第２２卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．４　 　２００８年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０４０３７９０６ 苯直接催化氧化合成苯酚的研究进展 １ １ ２ 高肖汉 ，吕雪川 ，徐　杰 （１．辽宁石油化工大学　化学与材料科学学院，辽宁抚顺 １１３００１； ２．中国科学院大连化学物理研究所２０４组，辽宁 大连 １１６０２３） 关　键　词：直接氧化；催化；苯；苯酚 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　苯酚是一种重要的、基本的有机化工原料，在 加成和氧化，不利于［ＯＨ］或［Ｏ］的亲核反应；易发 工业上具有非常广泛的应用．苯酚可以用来生产酚 生深度反应生成二酚或醌．因此，将羟基引入苯环 醛树脂、双酚Ａ、己内酰胺、水杨醛、苦味酸、烷基 合成苯酚被认为是合成化学中最难解决的问题之 酚、苯胺、五氯酚、己二酸和乙酰替己氧基苯胺等 一．解决的方法和思路就是认识苯环上羟基化过程 化工产品及中间体．在合成纤维、合成橡胶、塑料、 的规律，探索苯环上 Ｃ－Ｈ键活化和氧化的方法， 医药、农药、香料、涂料、染料和炼油等工业中，苯 从而提高反应过程的原子经济性和资源的利用率， 酚都有着重要的用途．此外，还可以用作溶剂、实 降低和减轻环境污染． 验试剂和消毒剂．近几年来，世界苯酚的需求量持 多年来，国内外致力于研究和探索高选择性地 续增长，据统计２００６年苯酚的需求量达到８００万 直接催化氧化苯合成苯酚的方法和途径，并取得很 吨．我国苯酚的需求量每年以９％以上的速度增长， 大的进展．苯选择催化氧化制苯酚的方法主要有直 ［１］ 接氧化法、氧化还原法、电解合成法、光催化氧化 ２００６年我国苯酚的总需求量达到７８万吨 ，而国 内生产能力还不能满足需求，需要大量的进口． 法和模拟生化法． 目前，苯酚在工业生产上的工艺有异丙苯法、 １直接氧化法 甲苯苯甲酸法、磺化法等．其中异丙苯法是苯酚生 产中最主要的，也是比较成熟的方法，世界上近 直接氧化法是指苯在催化剂的作用下和氧化剂 ［２］ 直接反应生产苯酚．苯在温和条件下极难被氧化， ９０％的苯酚是通过异丙苯法生产的 ．但该工艺需 要三步化学反应，流程长，消耗战略性资源—丙 在高温下虽容易发生反应，但也容易深度氧化成焦 烯，生产成本受副产物丙酮的价格的影响，且生产 油状物质或完全氧化成 ＣＯ．因此，直接氧化法要 ２ 过程中有含酚废水排出，污染环境．我国有８５％～ 研究和开发能显著降低反应温度、高选择性的催化 ［３］ 剂．直接氧化法的氧化剂主要有 ＮＯ、ＨＯ、Ｏ ９０％的苯酚产量是通过异丙苯法生产的 ，其余的 ２ ２ ２ ２ 是通过磺化法生产的，存在着严重的环境污染等问 （空气）等．其中Ｏ（空气）来源最广，价格最低；而 ２ 题．生产的经济效益和