丙酸水相加氢反应中Ru负载量对C-C键断裂的影响.pdfVIP

　第２８卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．１　 　２０１４年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０１００２９１０ 丙酸水相加氢反应中Ｒｕ负载量对 Ｃ—Ｃ键断裂的影响 １ １，２ １ １ １ １ １ 陈伦刚 ，刘　勇 ，龙金星 ，张兴华 ，张　琦 ，王铁军 ，马隆龙 （１．中国科学院广州能源研究所 中国科学院可再生能源重点实验室，广东 广州５１０６４０； ２．中国科学院大学，北京 １０００４９） 摘要：考察了（１．０％、４．０％、６．０％）Ｒｕ／ＺｒＯ催化剂的丙酸水相加氢性能．采用Ｎ 物理吸附、ＣＯ脉冲化学吸附、 ２ ２ Ｈ 程序升温还原（ＨＴＰＲ）、ＣＯ和丙酸吸附傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）研究了Ｒｕ／ＺｒＯ催化剂的物理化学性质． ２ ２ ２ ＣＯＦＴＩＲ表明，Ｒｕ负载量增加，催化剂表面Ｒｕ粒子的富电子程度增加，更接近金属Ｒｕ的本征特性．丙酸ＦＴＩＲ 表明，丙酸分子在Ｒｕ／ＺｒＯ催化剂表面经解离吸附主要形成丙酰基和丙酸盐物种．随Ｒｕ含量增加，丙酰基更容 ２ 易发生脱羰反应，导致Ｃ—Ｃ键断裂． 关键词：丙酸；红外光谱；水相；加氢；酰基；脱羰反应 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ － ［４］ ［５７］ 　　木质纤维素类生物质是地球上分布广阔的含碳 燃料或高附加值化学品．如乳酸 、甘油 水相 可再生资源，经它转化生产的化学品具有可持续性 加氢／氢解制备丙二醇；琥珀酸水相加氢制备 １，４ － － － 发展前景，被认为是替代当今石油化工产品的有效 ［８］ ［９１０］ ［１１１２］ ［１３１４］ 丁二醇 ；葡萄糖 、山梨醇 和甘油 － 手段之一［１２］．生物质基化学品和燃料生产的一条 水相重整制氢和烃燃料． 重要路线是，首先将各种木质纤维素类生物质原料 水相催化反应中，有机羧酸的水相加氢被认为 （Ｂｉｏｍａｓｓｆｅｅｄｓ）通过发酵或水解等手段得到糖类 ［１５］ 是一种最有潜力的新反应路线 ．羧酸水相加氢 （包括葡萄糖、果糖等）化合物，然后进一步转化为 避免了酯化过程、有机溶剂的使用和污染物的产生， 生物质平台化合物（Ｂｉｏｐｌａｔｆｏｒｍｍｏｌｅｃｕｌｅｓ），如一些 ［１５］ 具有原子经济性和连续性的特点 ．羧酸水相加 羧酸、琥珀酸、乳酸、糖醇等，最后通过生物或化学 氢生成醇的催化体系中，Ｒｕ催化剂具有良好的性