不同染料共敏化TiO2可见光分解水产氢性能研究.pdfVIP

　第２７卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．２　 　２０１３年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０２０１８１１１ 不同染料共敏化ＴｉＯ 可见光分解水产氢性能研究 ２ ———染料结构相似性与双重促进效应 １，２ １ 李　波 ，吕功煊 （１．中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃 兰州７３００００；２．中国科学院研究生院，北京 １０００８０） 摘要：以光催化还原水制氢为指标反应系统地考察了若干种染料对ＴｉＯ 的共敏化作用，研究表明曙红Ｙ（Ｅｏｓｉｎ ２ Ｙ，ＥＹ）和玫瑰红（ＲｏｓｅＢｅｎｇａｌ，ＲＢ）对ＴｉＯ 的共敏化效果最为显著，而钌染料（Ｒｕ（ｂｉｐｙ）Ｃｌ，Ｒｕ）分别与ＥＹ和 ２ ３ ２ ＲＢ的共敏化效果则不显著或没有共敏化效应．ＵＶＶｉｓ吸收光谱和荧光光谱技术对染料共敏化体系的表征结果表 明，在ＥＹ／ＲＢ体系中显著的共敏化效应不仅与染料对可见光的吸收增加有关，而且还与染料分子之间的荧光共 振能量转移（ＦＲＥＴ）有关，这种荧光共振能量转移可有效降低染料激发态由于荧光猝灭导致的能量损失，提高光 催化产氢效率．瞬态光电流实验和单色光产氢实验结果也进一步确证了这种作用．我们的研究结果还表明，在 Ｒｕ／ＥＹ和Ｒｕ／ＲＢ体系中，必须加入甲基紫精作为电子中继试剂才能使催化剂具有光催化活性．在优化的反应条件 下（ ４２０ｎｍ），ＥＹ／ＲＢ共敏化体系的产氢量子效率分别比ＥＹ和ＲＢ单一染料敏化体系提高了３６．３％和２１５．４％． λ≥ 关键词：光催化；共敏化；ＦＲＥＴ；曙红Ｙ；玫瑰红；制氢 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　利用光催化将水分解成氢气和氧气是将太阳能 学系统，这种结构显著提高了材料对可见光谱的吸 转换为清洁、高效化学能的最佳途径，这也是目前 收范围，同时也降低了界面间电荷复合引起的能量 － 新能源研究领域的研究热点之一［１２８］，其中发展 损失，从而使光电转化效率得到进一步提高．研究 高效稳定的可见光光催化分解水制氢体系是实现高 发现，染料共敏化不仅可以扩展对可见光的响应能 效利用太阳能的关键．在诸多光催化材料中，ＴｉＯ 力，还可以通过染料分子间的荧光共振能量转移 ２ 的导带适宜于产氢，但ＴｉＯ较宽的带隙较宽，只能 （ＦＲＥＴ）有效的抑制电荷复合引起的能量损失，提 ２ 利用太阳光谱中仅占５％的紫外光，对可见光的利 高了能量利用效率．紫色细菌即是利用ＦＲＥＴ的一 用效率很低．近年来染料敏化ＴｉＯ 在染料敏化太 个事例，它将在叶绿素中产生的激发态能量传递给 ２ 阳能电池（ＤＳＳＣｓ）领域取得重要进展，也被证明是 核内光化学反应中心，此时能量转移效率高达 － 一种有效提高ＴｉＯ 在可见光区光催化分解水性能 ［３７］ ［３８ ４０］ ２