残留钠离子对CoSiO2材料结构及乳酸酯.pdfVIP

　第２７卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．１　 　２０１３年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０１００１００６ 残留钠离子对 Ｃｏ／ＳｉＯ 材料结构及乳酸酯 ２ 加氢反应的影响 １，２ １ １ １ １ 薛晶晶 ，崔　芳 ，黄志威 ，陈　静 ，夏春谷 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００３９） 摘要：通过控制制备过程中的洗涤次数，采用沉淀凝胶法制备了一系列不同钠离子含量的Ｃｏ／ＳｉＯ 催化材料，并 ２ 采用Ｘ射线衍射、Ｎ 吸脱附、Ｘ射线能谱衍射、Ｈ程序升温还原、透射电镜和原子吸收光谱等多种表征手段系 ２ ２ 统研究了材料中残留钠离子对Ｃｏ／ＳｉＯ材料的结构、分散性、氧化还原性和形貌的影响．结果表明，残留的钠离 ２ 子使得样品比表面积下降，平均孔径增大，导致ＣｏＯ 的颗粒尺寸迅速增大．同时钠离子对ＣｏＯ 的还原具有抑 ３ ４ ３ ４ 制作用，使得样品的还原难度增大．结果导致Ｃｏ／ＳｉＯ催化材料在乳酸酯加氢反应中的活性大大降低，同时造成 ２ 丙酸乙酯副产物增加，对１，２丙二醇（１，２ＰＤＯ）选择不利． 关键词：Ｃｏ／ＳｉＯ催化材料；残留钠离子；乳酸酯；加氢；１，２ＰＤＯ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　由生物发酵而生成的有机酸或酯在化工行业是 凝胶法合成的Ｃｏ／ＳｉＯ催化材料在乳酸酯液相合成 ２ 一种重要的原料，因为它们具有多重的反应功能， １，２ＰＤＯ反应中取得了９０．４％的乳酸乙酯转化率 并且在价格方面也日趋低廉，所以目前被广泛应用 和９５．８％的１，２ＰＤＯ选择性．同时对制备过程中 － ［１２］ 于化工领域 ．乳酸就是这样一种原料．乳酸可 分子间的相互作用模式以及乳酸酯反应机理进行了 以由几种碳水化合物发酵制得，也可由废弃的生物 推测．由于在材料制备过程中多采用ＮａＯＨ为沉淀 － ［３４］ 下脚料（例如干酪、乳清、木浆）制得 ．所以由 剂，据文献报道，材料中残留钠离子对其结构和催 乳酸或乳酸酯加氢制备 １，２ＰＤＯ是高效利用可再 ［１９］ 化性能都有很大影响．Ｊｕｎ 等系统研究了残留钠 生能源的一条绿色环保技术路线．在目前的研究报 对共沉法制备Ｃｕ／ＺｎＯ／ＡｌＯ 甲醇合成催化剂的结 ２ ３ 道中