掺杂Nb、B等元素对MoVTe催化剂一步催化氧化丙烯制丙烯酸的影响.pdfVIP

　第２８卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．２　 　２０１４年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１４　 文章编号：１００１３５５５（２０１４）０２０１３２０８ 掺杂Ｎｂ、Ｂ等元素对ＭｏＶＴｅ催化剂一步催化 氧化丙烯制丙烯酸的影响 １ １ １ １ １ ２ １ １ ３ １ 李双明 ，邵　慧 ，徐雷雷 ，陈　灿 ，马婧舒 ，刘　茜 ，伞小广 ，李文秀 ，ＮｏｒｉｔａｔｓｕＴＳＵＢＡＫＩ ，于三三 （１．沈阳化工大学化学工程学院，辽宁 沈阳１１０１４２； ２．中科院大连化学物理研究所 新兴能源科技有限公司，辽宁 大连 １１６０２１； ３．富山大学 工程学院应用化学系，日本 富山９３０８５５５） 摘要：采用共沉淀法制备ＭｏＶＴｅ复合氧化物系列催化剂，研究其一步氧化丙烯制备丙烯酸的催化性能，并采用 ＸＲＤ、ＩＣＰ、ＥＤＳ、ＨＴＰＲ、ＮＨＴＰＤ对催化剂的结构、表面进行表征．结果表明，加入适量的Ｎｂ显著提高ＭｏＶＴｅ ２ ３ 复合氧化物对丙烯酸的选择性，可从３４．１％提高至８３．５％；同时丙烯酸的收率从２４．７％提高到４８．８％．适量Ｎｂ 存在可以稳定催化剂表面Ｔｅ元素，从而提高了丙烯酸的选择性；Ｂ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｗ元素掺杂对催化剂催化性能产生 不同的影响，Ｂ掺杂提高了催化剂的催化性能，加入酸性元素硼可增加 ＭｏＶＴｅＮｂ复合氧化物催化剂表面丙烯活 ４＋ ３＋ ＝ 化位点（Ｔｅ Ｏ ·Ｔｅ Ｏ·）的数目，使得丙烯转化率和丙烯酸收率显著提高，分别高达８９．８％和６４．８％．  ─ 关键词：丙烯；一步氧化；改性；催化剂；丙烯酸 中图分类号：ＴＱ４２６．８３；Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ 　　丙烯酸（ＡＡ）是一类用途广泛的有机中间体， ＭｏＶＴｅＮｂ复合氧化物催化剂活性中心由不同 应用于涂料、化纤、纺织、粘合剂、造纸、皮革等领 功能元素组成，烯烃不完全氧化是不同元素协同催 － ［１２］ ［１８］ ［１９］ 域 ．目前工业上主要采用丙烯两步催化氧化法 化作用的结果 ．Ｘｕ等 向催化剂中掺杂 Ｃｒ元 ６＋ ５＋ ４＋ 生产丙烯酸：首先丙烯在钼铋催化剂的作用下氧化 素，适量Ｃｒ可以改变催化剂表面Ｍｏ、Ｖ 、Ｔｅ含 － ［３４］ 生成丙烯醛 ，然后丙烯醛进一步在钼钒催化剂 量，从而提高催化剂活性，因此向催化剂中掺杂适 － 的作用下氧化生成丙烯酸［５６］．两步法工艺复杂、 量微量元素很大程度上可以改变催化剂的性质和相 基础投资较高．丙烯直接氧化制丙烯酸（一步法）工 结构［２０］．另外向催化剂中掺杂酸调节催化剂酸碱 ［１７］ 艺较简单，但目前对于丙烯的转化率和丙烯酸的选 性，可以激活相应活性位点 ，从而改善催化剂的 择性，一步法工艺较两步法工艺低．已报道的丙烯 活性和选择性． 一步催化氧化制备丙烯酸的催化剂主要为杂多 我们