ZrO2-SiO2复合物表面酸性的调控及催化四氢呋喃聚合性能研究.pdfVIP

　第２５卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２　 　２０１１年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０２０１３００８ ＺｒＯ ＳｉＯ 复合物表面酸性的调控及催化四氢呋喃 ２ ２ 聚合性能研究 潘　丽，张　因，贾志奇，高春光，赵永祥 （山西大学 化学化工学院，精细化学品教育部工程研究中心，山西 太原０３０００６） 摘　要：采用醇水溶液加热法制备了复合均匀的ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物，通过调整复合物中ＺｒＯ含量及焙烧温度 ２ ２ ２ 对ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物表面酸量及酸类型进行精细调控，并将其应用于催化四氢呋喃（ＴＨＦ）开环聚合反应．结 ２ ２ 果表明，当ＺｒＯ含量小于３０ｍｏｌ％时，随着ＺｒＯ含量的增加，复合物总酸量显著增加，且Ｂ酸与Ｌ酸酸量之比接 ２ ２ 近１∶１．当ＺｒＯ含量增至５０ｍｏｌ％时，复合物总酸量增加不明显，但 Ｂ酸酸量减少而Ｌ酸酸量显著增加．经高温 ２ 焙烧后复合物孔径逐渐增大而孔容逐渐减少；复合物总酸量逐渐减少，但Ｌ酸百分含量逐渐增多．在催化ＴＨＦ聚 合反应中所制备复合物均表现出较好的催化活性，ＺｒＯ含量为５０ｍｏｌ％的复合物经１１７３Ｋ焙烧后显示出较大的 ２ 孔径，催化活性最高，聚合物收率达４６．３８％． 关　键　词：ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物；四氢呋喃；聚合；酸性；孔径 ２ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　ＺｒＯ表面同时具有酸性、碱性、氧化还原性和 目前，ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物已经在一些反应 ２ ２ ２ 丰富的表面羟基，这些特性在催化反应中起到重要 （例如醇类脱水、烷烃和烯烃异构等反应）中，表现 作用，使其在许多催化反应中表现出良好的反应性 ［７９］ 出了较好的催化性能 ．这些研究主要集中在制 ［１］ 能 ．但由于ＺｒＯ的比表面积较小，晶相不稳定以 备过程中的制备参数对所得 ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物 ２ ２ ２ 及机械强度差等缺点限制了其在催化领域中的应 物化性质及其催化性能的影响．例如酸介质中得到 用．解决上述问题的有效途径就是将ＺｒＯ与ＳｉＯ复 的复合物比表面和表面酸性均强于碱介质中制得的 ２ ２ 合制备 ＺｒＯＳｉＯ复合氧化物．ＺｒＯＳｉＯ复合氧化 复合物，且酸介质中得到的复合物可经硫酸酸化变 ２ ２ ２ ２ 物具有ＳｉＯ高比表面积及 ＺｒＯ独特表面性质的同 成超强酸，从而在烷烃异构化反应中表现出更好的 ２ ２ ［８］ 时还具有许多ＺｒＯ及 ＳｉＯ所不具备的优异的物理 催化性能 ；将硅源预水解可提高复合物中两种氧 ２ ２ 化学性能，例如：