Ni2 在炭包覆氧化铝表面存在状态及加氢性能.pdfVIP

　第２６卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．２　 　２０１２年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０２０１４１０７ ２＋ Ｎｉ 在炭包覆氧化铝表面存在状态及加氢性能 １ ２ １ ２ １ ２ １ １ 陈昊然 ，孙自瑾 ，李海涛 ，郑　学 ，张　因 ，刘文胜 ，王　达 ，赵永祥 （１．山西大学化学化工学院，精细化学品教育部工程研究中心，山西 太原　０３０００６ ２．山西三维集团股份有限公司，山西 洪洞　０４１６０３） 摘　要：采用等体积浸渍法制备了以炭包覆氧化铝（ＣＣＡ）为载体的Ｎｉ基催化剂．利用低温Ｎ物理吸附、ＸＲＤ、 ２ ＵＶＶｉｓＤＲＳ、ＨＴＰＲ、ＨＴＰＤ等手段对催化剂进行表征，并考察了催化剂粗 １，４丁二醇加氢反应性能．结果表 ２ ２ ２＋ ２＋ 明，均匀分散在表面的炭可以有效阻止Ｎｉ进入氧化铝表面四面体及八面体空位，Ｎｉ 以与载体具有中等强度相 互作用的物种形式存在．随Ｎｉ含量的增加，镍物种晶粒尺寸发生明显变化，当Ｎｉ含量低于１０％时，ＮｉＯ以高分 散状态存在于载体表面，Ｎｉ含量达到１４％时催化剂中出现了ＮｉＯ微晶，进一步提高Ｎｉ含量，ＮｉＯ晶粒尺寸有所 长大，但仍保持了较高的分散度．由于Ｎｉ的聚集程度较小，随着Ｎｉ含量增加，Ｎｉ的总活性比表面积增加，催化 剂加氢活性提高，至Ｎｉ含量达１７％时，催化剂表现出最佳的催化加氢活性． ２＋ 关　键　词：Ｎｉ ；炭包覆氧化铝；分散状态；１，４丁二醇；催化加氢 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　负载型Ｎｉ基催化剂被广泛应用于多种化工过 在氧化铝表面的缺陷．Ｘｉｅ等［１７，２３］研究发现蔗糖 程，而活性组分 Ｎｉ在载体表面的存在状态严重影 等有机化合物可以在氧化铝表面自发单层分散，通 响着催化剂的还原及使用性能，在催化剂研究过程 过热解蔗糖／氧化铝前驱体的方法可以获得炭均匀 ［１６］ 中备受关注 ．研究表明，载体种类及表面性质 包覆的ＣＣＡ材料，显著提高了该材料的使用性能． ［７］ 对Ｎｉ的存在状态具有较大影响 ．就 ＡｌＯ而 他们的进一步研究表明，这种炭均匀包覆的ＣＣＡ γ ２ ３ 言，普遍认为其属于缺陷型尖晶石结构，表面存在 材料同时表现出吸附无机离子与有机物种的双重功 一定数量的四面体和八面体空位［８］ 能 ［２１］ ［２２］ ．当用作 Ｎｉ基 ．Ｚｈｅｎｇ等 及 Ｈｅ等 报道以ＣＣＡ载体制备 ２＋ 催化剂载体时，Ｎｉ 首先进入到 ＡｌＯ表面晶格 的负载ＭｏＣ和ＰｔＳｎ／ＣＣＡ催化剂分别在水合肼分 γ ２ ３ ３ 中的四面体和八面体空位，形成具有强相互作用的 解过程和长链烷烃脱氢反应中表现出比纯氧化铝为 表面Ｎｉ物种（ＮｉＡｌＯ和ＮｉＡｌＯ（ｘ＞２））；高负载 载体的催化剂更优异的反应性能和稳定性．我们 ２ ４ ｘ ｙ 量时具有弱相互作用的Ｎｉ物种（无定形态和晶相