Mn对异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛Mo-Bi-Fe-Co-Cs-K复合氧化物催化剂的促进作用及其机理.pdfVIP

　第２６卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．１　 　２０１２年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０１００１００９ Ｍｎ对异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛ＭｏＢｉＦｅＣｏＣｓＫ 复合氧化物催化剂的促进作用及其机理 １ １ ２ １ １ 赖群萍 ，伊晓东 ，华卫琦 ，翁维正 ，万惠霖   （１．厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室，化学化工学院化学系，福建 厦门３６１００５； ２．烟台万华聚氨酯股份有限公司，山东 烟台２６４００２） 摘　要：采用共沉淀法制备了系列异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛（ＭＡＬ）ＭｏＢｉ基复合氧化物催化剂，在常压固定 床流动反应体系上考察了Ｍｎ助剂及其添加方式对催化剂性能的影响，并结合对相关催化剂物相结构的表征，探 讨了Ｍｎ的作用机理．研究表明，以Ｍｎ（ＮＯ）为前驱体将Ｍｎ引入ＭｏＢｉＦｅＣｏＣｓＫ复合氧化物可显著提高催化 ３ ２ 剂的异丁烯转化率，催化剂活性的改善源于Ｍｎ加入后有助于生成更多ＢｉＦｅＭｏＯ 物相，但该物相的增多对催化 ３ ２ １２ 剂ＭＡＬ选择性的影响不大．以ＭｎＭｏＯ为前驱体引入Ｍｎ可以进一步改善催化剂的性能，在４００℃，空气∶异丁 ４ １ １ 烯＝１０∶１（体积比）和ＧＨＳＶ＝２０００ｍＬ·ｇ ·ｈ的反应条件下，异丁烯的转化率可达９２．８％，甲基丙烯醛的选 择性最高可达９３．５％，催化剂经７２ｈ反应后性能稳定．ＸＲＤ测试结果表明，以ＭｎＭｏＯ为前驱体引入Ｍｎ有助于 ４ 促进催化剂上生成衍射峰位于２５．６°和２８．５°新物相，该物相的生成可大幅改善催化剂的选择性，进而显著提高催 化剂在较高异丁烯转化率下的ＭＡＬ得率． 关　键　词：异丁烯；选择氧化；甲基丙烯醛；锰；钼铋系氧化物催化剂 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）由于具有良好的物理化 一步修饰［１８２１］，此外催化剂的合成方法也会影响到 学性能而广泛应用于皮革、塑料、涂料、粘合剂、光 催化剂的性能［１８，１９，２２］．因此在主催化剂上添加助剂 学有机玻璃和医药功能材料的生产以及ＰＶＣ树脂的 以及对合成方法的改进是该催化剂体系研究的热点 ［１，２］ ［１５２４］ 改性等方面 ．传统生产ＭＭＡ的方法主要是丙酮 之一 ．研究表明，助剂的作用主要包括：提高 氰醇法，该方法采用丙酮和剧毒的氢氰酸为原料，反 催化剂活性，增强电子流动性；降低反应温度，增 应过程还需要高腐蚀性的硫酸参与，副产物多，原子 强晶格氧的低温反应活性；通过调节异丁烯吸附强 利用率低，且造成巨大的环境压力．近年来，异丁烯 度提高催化剂的选择性；形成特定的复合晶相或产 氧化法因具有原料来源广泛，生产工艺流程简单，原 ［２５］ 生载体效应，提高晶格氧的贮量和流动性等 ．有